质谱仪的简述及应用.ppt

图4-61p-茴香酸的质谱图第128页,共157页，星期六，2024年，5月4.5.11胺N原子数为奇数，分子量为奇数；脂肪胺的分子离子非常弱，甚至消失；脂肪胺质谱图中强度最强的峰来自α-断裂：m/e=30强峰是判断伯胺的特征峰，尽管仲胺和叔胺也有m/e=30，但强度相对弱。第129页,共157页，星期六，2024年，5月长链伯胺还可经下述过程断裂得到新的碎片：尤其当n=4时，由于形成稳定的六元环，更容易发生这种断裂，得到碎片离子m/z=86。图4-62乙胺的质谱图第130页,共157页，星期六，2024年，5月图4-63二乙胺的质谱图第131页,共157页，星期六，2024年，5月图4-64三乙胺的质谱图第132页,共157页，星期六，2024年，5月环状脂肪胺分子离子峰较强，主要的断裂方式：第133页,共157页，星期六，2024年，5月芳香胺具有较强的分子离子峰，另有中等强度的M-1碎片离子峰：吡啶环的分子离子峰很强，M-1离子可见；容易丢失HCN，碎片离子M-27；当取代烷基含3个或3个以上碳原子时，可发生McLafferty重排，尤其是2-位取代时更易发生。第134页,共157页，星期六，2024年，5月图4-653-甲基吡啶的质谱图第135页,共157页，星期六，2024年，5月4.5.12其它常见的含N和含S化合物酰胺：分子离子峰可见，断裂方式与相应的酯和酸类似。表示存在伯酰胺第136页,共157页，星期六，2024年，5月腈：脂肪腈极易碎裂，分子离子峰弱有时不可见。

多数腈易丢失一个氢原子，而形成R-CH=C=N+离子，成为判断腈的特征峰。图4-66己腈的质谱图第137页,共157页，星期六，2024年，5月图4-67己腈的质谱图103分子离子峰是基峰丢失HCN第138页,共157页，星期六，2024年，5月硝基化合物图4-681-硝基丙烷的质谱图分子离子峰消失NO2+NO+第139页,共157页，星期六，2024年，5月图4-69硝基苯的质谱图分子离子峰较强第140页,共157页，星期六，2024年，5月芳香族硝基化合物主要的断裂方式：硫醇和硫醚：断裂方式与相应的醇和醚类似，分子离子峰强与相应的醇和醚；硫醇易丢失H2S，得到碎片离子M-34。第141页,共157页，星期六，2024年，5月4.5.13卤素化合物分子离子峰强度：RI＞RBr＞RCl＞RF随着烷基链长的增长或支链的增多，分子离子峰强度减弱；最主要的断裂方式（烷基碘或烷基溴化合物）：失去卤素原子，留下阳碳离子；也可以丢失卤化氢（烷基氟和烷基氯化合物）：α-断裂，当α-位有分支时，较易发生：第142页,共157页，星期六，2024年，5月重排图4-701-溴己烷的质谱第143页,共157页，星期六，2024年，5月图4-712-氯庚烷的质谱第144页,共157页，星期六，2024年，5月图4-72氯乙烷的质谱图4-73溴乙烷的质谱第145页,共157页，星期六，2024年，5月图4-74二氯甲烷的质谱图4-75二溴甲烷的质谱第146页,共157页，星期六，2024年，5月图4-761-溴-2-氯乙烷的质谱第147页,共157页，星期六，2024年，5月u.M:(M+2)≈1:1→分子中存在一个Br原子m/z=136m/z=57m/z=107，109v.第148页,共157页，星期六，2024年，5月w.M:(M+2):(M+4)≈10:6.5:1→分子中存在2Clm/z63:65≈3:1m/z=98m/z83:85:87≈m/z=27第149页,共157页，星期六，2024年，5月b.第150页,共157页，星期六，2024年，5月c.m/z=57第151页,共157页，星期六，2024年，5月d.第152页,共157页，星期六，2024年，5月e.i.m/z58+14n（CH3)2CHCH2-O-CH2-CH(CH3)2第153页,共157页，星期六，2024年，5月k.f.g.m.(CH3)2CH-COOHCH3CH2CH2CH2NH2r.CH3CH2CNs.CH3CH2It.第154页,共157页，星期六，2024年，5月第155页,共157页，星期六，2024年，5月第156页,共157页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第157页,共157页，星期六，2024年，5月**从J.J.Th