诱导效应和共轭效应.ppt

进行苯环上的硝化反应和卤代反应时，得到的结果却恰恰相反。CH3CH3CH2（CH3)2CH-(CH3)3C-H-溴化3402901801101硝化14.814.312.910.81第32页,共44页，星期六，2024年，5月烷基碳正离子稳定性顺序3°2°1°CH3+烷基自由基的稳定性顺序3°2°1°CH3?烷基超共轭效应的强弱，由烷基中与不饱和键处于共轭状态的C—H键的数目而定，随着C—Hσ键数目的增多，超共轭效应增强。如：第33页,共44页，星期六，2024年，5月共轭效应与反应性1.?对化合物酸碱性的影响羧酸的酸性是因为羧酸分子中具有p-π共轭，增大了O-H键的极性，促使氢容易离解，且形成的羧基负离子共轭效应增强，更稳定。醇一般为中性，苯酚由于p-π共轭，有一定的酸性。??三硝基苯酚中，由于三个强吸电子硝基的共轭和诱导作用，使其显强酸性，已接近无机酸的强度。第34页,共44页，星期六，2024年，5月[如]烯醇式的1，3-二酮具有微弱的酸性，也是由于p-π共轭作用。?醇烯醇负离子[如]由于p-π共轭效应，芳香胺如苯胺的碱性比脂肪族胺弱，而酰胺则几乎呈中性。第35页,共44页，星期六，2024年，5月2.对反应方向和反应产物的影响在α,β-不饱和羰基化合物分子中，C=O与C=C形成共轭体系，对反应方向和反应产物带来很大影响，使这些醛、酮具有一些特殊的化学性质。如丙烯醛与HCN主要发生1,4加成。插烯作用是共轭醛、酮中一种特殊作用，也是由于共轭效应的缘故。第36页,共44页，星期六，2024年，5月3.对反应速度的影响第37页,共44页，星期六，2024年，5月分子中原子之间相互影响的电子效应，不是通过键链而是通过空间传递的，称为场效应（fieldeffects）。场效应和诱导效应通常难以区分，它们往往同时存在而且作用方向一致，实际上场效应是诱导效应的一种表现形式，所以也把场效应和诱导效应总称为极性效应。但在某些场合场效应与诱导效应的方向相反，从而显示出场效应的明显作用。3.场效应第38页,共44页，星期六，2024年，5月[例1]邻氯苯基丙炔酸的酸性比氯在间位或对位的小。第39页,共44页，星期六，2024年，5月[例2]顺、反丁烯二酸第一酸式电离常数和第二酸式电离常数的明显差异。???pKa13.031.92pKa24.346.59由于羧基吸电的场效应，使顺式丁烯二酸的酸性比反式高，但在第二次电离时，却由于-COO-负离子供电的场效应，使顺式的酸性低于反式。如果单从诱导效应考虑，两者应没有区别。第40页,共44页，星期六，2024年，5月[例3]下列化合物（1）比（2）的酸性弱，也只能由场效应解释。???

（1）（2）第41页,共44页，星期六，2024年，5月4.空间效应分子中原子之间的相互影响并不完全归结为电子效应，有些则是与原子（或基团）的大小和形状有关，这种通过空间因素所体现的原子之间的相互影响通常称为空间效应，或叫立体效应（stericeffects）。第42页,共44页，星期六，2024年，5月[例1]联苯的邻位有较大的取代基时，常常因空间效应的干扰而使σ键的自由旋转受阻，呈现了对映异