硝化反应影响因素.ppt

6.2硝化反应影响因素被硝化物的性质硝化剂反应介质温度搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应6.2.1被硝化物的性质苯系萘系蒽醌杂环化合物6.2.2硝化剂对选择性的影响特殊硝化剂（1）HNO3-H2SO4(H3PO4):增加p-位异构体收率。（2）NaNO3(KNO3)-H2SO4:可良好控制硝化剂量，减少水的积累，用于苯甲醛、苯甲酸等的硝化。（3）HNO3-(CH3CO)2O:无氧化性，与酚醚或N-酰芳胺反应，可提高o/p。（4）RONO2：碱性条件的硝化剂。6.2.3反应介质6.2.4温度反应温度升高，硝化反应速度加快。反应温度升高，反应选择性下降。6.2.5搅拌提高传热：及时移除反应热提高传质：增加反应界面6.2.6相比和硝酸比相比硝酸比（Φ）6.2.7加料方式6.2.8硝化副反应硝酸分解氧化：生成硝基酚类多硝化形成黑色络合物（C6H5CH3?2ONOSO3H?3H2SO3）**表取代基对硝化反应速度的影响10-710-5～-710-4124.51000v相对N+(CH3)3NO2CNHOCH3OHR()HNO3-(CH3CO)2O29.778.576.559.3p,%2.282.567.8HNO3-(CH3CO)2O0.252.119.4HNO3-H2SO40.31023.590％HNO30.69040.780％HNO3o/pm,%o,%硝化剂硝化+表硝化剂对乙酰苯胺一硝化产物的影响对硝化产物异构体比例的影响表反应介质对硝化产物异构体比例的影响2.2331069O2NBF4－－环丁砜1.374135625HNO3-(CH3CO)2O1.434035730HNO3(d.1.47)甲苯1.823446225HNO3-(CH3CO)2O0.545993225HNO3-H2SO4苯乙基甲醚1.214275125HNO3-(CH3CO)2O0.5553182925HNO3-H2SO4苄甲醚2.542817110HNO3-(CH3CO)2O0.80542446525%HNO3-CH3COOH0.695824045HNO3(d.1.42)0.466723145HNO3-H2SO4苯甲醚o/pp,%m,%o,%温度,℃硝化剂-介质被硝化物3.151.230.392.610.470.18k35℃/k25℃k35℃k25℃硝化产物表温度对硝化反应速度的影响反应温度升高，硝酸分解和氧化副反应速度加快。表氯苯硝化温度对反应选择性的影响35.37.157.66039.33.557.230p,%m,%o,%温度，℃容易进行的硝化反应：10～90℃较难进行的硝化反应：30～130℃混酸与被硝化物的质量比叫做相比，也叫酸油比。提高相比有利于：被硝化物的溶解和分散；增加反应界面，加快反应；控制反应温度，使反应平稳。硝酸与被硝化物的摩尔比叫做硝酸比。容易进行的硝化反应：过量1～5％较难进行的硝化反应：过量10～20％制备二硝基物：将被硝化物加入酸和硝化剂中。制备一硝基物液态：反应温度下逐步将硝化剂加入被硝化物或其在硫酸的溶液、分散液。固态：低温下将被硝化物溶解，再在反应温度下加入硝化剂。