重氮化和重氮盐的反应.ppt

8.3.5偶合反应定义重氮盐与芳环、杂环或具有活泼亚甲基的化合物反应，生成偶氮化合物的反应叫做偶合反应。第31页,共38页，星期六，2024年，5月偶合组分（1）酚类：（2）胺类2-羟基-3-萘甲酰胺第32页,共38页，星期六，2024年，5月（3）氨基萘酚磺酸H酸J酸γ酸第33页,共38页，星期六，2024年，5月（4）含有活泼亚甲基的化合物乙酰乙酰芳胺吡唑酮衍生物吡啶酮衍生物第34页,共38页，星期六，2024年，5月偶合反应历程：第35页,共38页，星期六，2024年，5月反应影响因素（1）偶合组分性质（2）重氮组分性质＜＜＜＜＜＜＜第36页,共38页，星期六，2024年，5月（3）介质图pH值对酚和芳胺偶合速度的影响第37页,共38页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第38页,共38页，星期六，2024年，5月关于重氮化和重氮盐的反应重氮化反应(Diazotization)重氮基的转化反应第2页,共38页，星期六，2024年，5月8.1概述1、脂链伯胺重氮盐不稳定2、芳伯胺（芳杂伯胺）在低温下稳定，具有很高的反应活性。（*)（重氮盐勿干燥，易爆炸）第3页,共38页，星期六，2024年，5月8.2重氮化反应概述重氮化反应动力学重氮化反应历程重氮化反应影响因素重氮化方法第4页,共38页，星期六，2024年，5月8.2.1概述定义HX＝HCl、HBr、浓H2SO4、稀H2SO4、HNO3等芳香族伯胺与亚硝酸作用，生产重氮盐的反应叫做重氮化反应。第5页,共38页，星期六，2024年，5月用途Ar-N2+X-Ar-NHNH2NaSO3,NaHSO3还原Ar-N2+X-+Ar’-NH2Ar-N=N-Ar’-NH2Ar-N2+X-+Ar’-OHAr-N=N-Ar’-OH偶合偶合ArN2X-ArYY=F,Cl,Br,I,CN,OH,H等重氮基转化第6页,共38页，星期六，2024年，5月8.2.2重氮化历程重氮化反应质点1、稀盐酸中第7页,共38页，星期六，2024年，5月重氮化反应质点2、稀硫酸中3、浓硫酸中第8页,共38页，星期六，2024年，5月重氮化反应质点活泼性NO+ON-BrON-ClON-NO2ON-OH第9页,共38页，星期六，2024年，5月8.2.2重氮化反应历程第10页,共38页，星期六，2024年，5月特点（1）酸要过量理论量：n(HX):n(ArNH2)=2:1实际比:n(HX):n(ArNH2)=2.5～4:18.2.3反应特点（一般反应条件）第11页,共38页，星期六，2024年，5月酸的作用:①溶解芳胺:ArNH2+HClArNH3+Cl-②产生HNO2：HCl+NaNO2HNO2+NaCl③维持反应介质强酸性ArN2++ArNH2Ar-N=N-NHAr(重氮氨基化合物)pH＜6重氮盐重氮酸pH＝7～11顺式重氮酸盐反式重氮酸盐pH＞12亚硝胺第12页,共38页，星期六，2024年，5月（2）NaNO2微过量Ar-N=N-NHAr0.5～2秒使淀粉碘化钾试纸变蓝第13页,共38页，星期六，2024年，5月（3）低温反应：0～10℃（4）重氮盐不稳定HNO2H2O+NO第14页,共38页，星期六，2024年，5月8.2.4重氮化反应影响因素芳胺碱性ArNH2+HClArNH3+Cl-无机酸性质无机酸浓H2SO4HBrHCl稀H2SO4亲电质点NO+NOBrNOClN2O3活性大小表不同无机酸中重氮化亲电质点第15页,共38页，星期六，2024年，5月无机酸浓度[HX]增加：重氮化质点浓度增加[ArNH2]降低；[HX]降低：[ArNH2]增加重氮化质点浓度降低。第16页,共38页，星期六，20