物理化学（第四版）.pptVIP

2.化学势判据对于多组分多相系统，发生相变化或化学变化时,其中的任意一相均可看作均相敞开系统。如果多相系统有等相,发生相变化或化学变化时,系统的吉布斯函数变化为＜自动进行＝平衡≤0应用条件：(恒温、恒压、W’=0)化学势在相平衡中的应用设有物质的量为dn的纯物质A，在恒温恒压无非体积功的条件下，由液相转移到气相。A（l）A（g）如果这个相变化能自发进行，则＜当两相处于相平衡状态时,则多组分多相封闭系统相平衡条件：各组分在各相中的化学势相等3.理想气体混合物的化学势（1）纯理想气体的化学势（2）理想气体混和物中任一组分B的化学势3.2拉乌尔定律和理想液态混合物一、多组分系统组成表示方法2.物质B的质量分数1.物质B的物质的量分数 3.物质的量浓度--cB4.质量摩尔浓度--bB单位:mol·kg-1单位：mol·m-3，mol·dm-3【例3-1】在常温下取NaCl饱和溶液10.00cm3，测得其质量为12.003g，将溶液蒸干，得NaCl固体3.173g。求：（1）NaCl饱和溶液的质量分数，（2）饱和溶液中NaCl和H2O的物质的量分数，（3）物质的量浓度，（4）质量摩尔浓度。解：（1）NaCl饱和溶液的质量分数：（2）NaCl饱和溶液中（4）NaCl饱和溶液的质量摩尔浓度：（3）NaCl饱和溶液的物质的量浓度：组成表示法物质B的物质的量分数 物质B的质量分数物质的量浓度--cB质量摩尔浓度--bB向稀溶液中加入非挥发性的溶质，溶剂的蒸气压降低。温度T一定时，液体与其自身的蒸气达到平衡时的饱和蒸气压就是液体的蒸气压。二、拉乌尔定律定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压乘以溶液中溶剂的物质的量分数。(1)稀溶液(xA?1)中的溶剂(2)理想液态混合物中的任一组分适用条件：拉乌尔定律的数学表达式:如果溶液中只有A，B两个组分，则稀溶液中，溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。水?重水d-樟脑?l-樟脑邻、对、间二甲苯苯?甲苯甲醇?乙醇同位素化合物光学异构体结构异构体紧邻同系物三、理想液态混合物理想液态混合物中任一组分，在全部组成范围内，都符合拉乌尔定律。例如：1.理想液态混合物的特征（1）微观特征①各组分的分子结构非常近似，分子体积相等。②各组分的分子间作用力与各组分的混合前纯组分的分子间作用力相等。（2.）宏观特征在恒温、恒压下由纯组分混合成理想液态混合物时△mixH=0，△mixV=0，△mixS0，△mixG0。3.理想液态混合物的气-液平衡（1）蒸气压与液相组成的关系在一定温度下，由A、B组成的二组分理想液态混合物（2）气相组成的计算道尔顿分压定律拉乌尔定律所以总压【例3-2】在101.3kPa、358K时，由甲苯（A）及乙苯（B）组成的二组分液态混合物可视为理想液态混合物，两液体达气-液平衡。已知358K时，纯甲苯和纯乙苯的饱和蒸气压分别为46.0kPa和116.9kPa，计算该理想液态混合物在101.3kPa、358K达气-液平衡时的液相组成和气相组成。解：四、理想液态混合物中任意组分的化学势气液两相平衡时理想气体混合物中任一组分B的化学势拉乌尔定律理想液态混合物中任一组分B的化学势在一定温度及平衡态下，稀溶液中挥发性溶质B在气相中分压pB与其在溶液中摩尔分数xB成正比。一、亨利定律注意问题：3.3亨利定律和理想稀溶液(1)亨利定律适用于稀溶液中的挥发性溶质。(2)亨利系数的数值与溶质和溶剂的本性及温度、压力和浓度的单位有关，与溶质的饱和蒸气压不同。(3)溶液组成表达形式不同，亨利定律有不同形式。(4)当几种气体溶于同一种溶剂中时，每一种气体可分别适用于亨利定律。(6)亨利定律只适用于溶质在气相中和液相中分子形式相同的物质。(5)温度不同，亨利系数不同。亨利定律：其他形式：溶剂分子溶质分子微观图像二、理想稀溶液理想稀溶液是指溶剂服从拉乌尔定律，而溶质服从亨律定律的无限稀的溶液。严格讲这种溶液实际上是不存在的，但可以将极稀的实际溶液按理想稀溶液处理。三、理想稀溶液的气-液平衡溶质和溶剂都挥发的二组分理想稀溶液，达到气-液平衡时液相组成溶剂的分压溶质的分压溶液的平衡蒸气总压气相组成的计算道尔顿分压定律亨利定律所以【例3-3】在370.3K时，在乙