配位化学基础及解题.ppt

某些配离子的逐级稳定常数配离子lgK1lgK2lgK3lgK4lgK5lgK6lgK稳[Zn(NH3)4]2+2.202.202.192.108.69[Hg(NH3)4]2+8.808.701.000.7819.28[Zn(en)3]2+5.925.151.812.87[Ag(NH3)2]+3.273.967.23[Cu(NH3)4]2+4.153.502.892.1412.68[Ni(NH3)6]2+2.632.101.591.040.600.088.04[AlF6]3–6.135.023.582.741.630.4719.84一般情况，因为后面配位体受到前面配位体的排斥所以K1?K2?K3?K4?K5?K6第32页,共46页，星期六，2024年，5月3、影响配合物稳定性的因素中心原子结构和性质的影响（1）金属离子的半径和电荷（P389表12-3）一般金属离子的电荷/半径比大，稳定性增加（2）金属离子的电子构型9~17e18e或18+2e8e过渡金属离子形成配合物能力强第33页,共46页，星期六，2024年，5月配体性质的影响（1）配体的碱性越强，配合物越稳定强场配体弱场配体（2）空间位阻（3）螯合效应（4）软硬酸碱规则Al3+与卤素离子X–Hg2+与卤素离子X–第34页,共46页，星期六，2024年，5月例17：在配合物A和B中，O2为本体与中心金属离子配位。A的化学式为[Co2O2(NH3)10]4+，其O–O的键长为147pm；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，其O–O的键长为126pm，py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齿配体[C6H5–C(O)=CH–C(CH3)=NCH2–]2。B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A和B的结构简图（图中必须明确表明O–O与金属离子间的空间关系），并分别指出A和B中Co的氧化态。第35页,共46页，星期六，2024年，5月第36页,共46页，星期六，2024年，5月例18、（1）0.10mol/LAgNO3溶液50毫升加入密度为0.932含NH318.24%的氨水30毫升后，加水稀释到100毫升，求在该溶液中的Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。已经配位在[Ag(NH3)2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分之几？（2）在（1）的混合溶液中加入0.10mol/LKCl溶液10毫升，有没有AgCl沉淀析出？如欲阻止AgCl沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？已知K稳[Ag(NH3)2]+=1.6?107；Ksp[AgCl]=1.56?10–10；第37页,共46页，星期六，2024年，5月解：（1）AgNO3溶液的起始浓度为0.10?50?100=0.050mol/LNH3的起始浓度为0.932?18.24%?1000?17?30?100=3.0mol/L设达到平衡时溶液中的[Ag+]为xmol/L。Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+起始浓度0.0503.00平衡浓度x3.0-2(0.050-x)0.050-xx2.9+2x0.050-xK稳[Ag(NH3)2]+=1.6?107=(0.050-x)/[x?(2.9+2x)2]0.050-x?0.050;2.9+2x?2.9;x=3.7?10–10平衡时溶液中的Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度分别为：3.7?10–10mol/L、0.050mol/L、2.9mol/L已经配位在[Ag(NH3)2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分数（0.050-3.7?10–10)/0.050?100%=100%第38页,共46页，星期六，2024年，5月（2）加入0.10mol/LKCl溶液10毫升，[Ag(NH3)2]+的浓度为?0.050?100?110=0.045mol/LNH3的浓度为2.9?100?110=2.6mol/L设溶液中的[Ag+]为xmol/L。Ag++2NH3=