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§10.4交联高聚物的溶胀
溶胀平衡时
§10.6分子量与分子量分布的测定
分子量测定方法概述测定方法适用分子量范围平均分子量类型端基分析<3×104数均(当量法)沸点升高,冰点降低,气相渗透压<3×104数均(绝对法)膜渗透压2×104-5×105数均(绝对法)超离心沉降1×104-1×106重均、Z均(绝对法)光散射1×104-1×107重均(绝对法)粘度1×104-1×107粘均(相对法)凝胶渗透色谱1×103-5×106各种平均(相对法)
Mn=20,000g/mol、浓度1%的高分子溶液的依数性比较依数性质测定数值蒸汽压下降4?10-3mmHg沸点升高1.3?10-3oC冰点降低2.5?10-3oC膜渗透压15cmsolvent膜渗透压3.2cmsolvent(Mn=105g/mol)
分子量的浓度依赖性:线团状高分子浓度g溶质/cm3溶液数均分子量=100g/mol数均分子量=106g/mol1%99.2g/mol5.55×105g/mol10%92.6g/mol1.10×105g/mol不同浓度下测得试样的表观分子量值(在良溶剂中)
冰点下降:§10.6.1端基分析沸点升高:§10.6.2沸点升高和冰点下降
§10.6.3渗透压法T/?C105A2
§10.6.4粘度法溶液粘度溶剂粘度相对粘度增比粘度比浓粘度比浓对数粘度
[?]K+K=0.5
Einstein粘度定律:
Mark-Houwink方程:?高分子形态00.5~0.81.02.0球形无规线团刚性线团刚性棒状在?条件下,?=0.5;在良溶剂中,?0.5;在不良溶剂中,?0.5;
渗透压渗透压光散射渗透压渗透压2~3511.2~180100~110040~65040~80000.7380.830.800.80.733.8731.761.000.80.557010513513520十氢萘对二甲苯十氢萘四氢萘丙酮低密度聚乙烯聚丙烯聚甲基丙烯酸甲酯测定法(103)(10-2)温度(℃)溶剂高聚物
§10.6.6凝胶渗透色谱法(GelPermeationChromatography)
M-Ve校正曲线M2M1M3M4M5M6M7
求平均分子量①定义法
②函数适应法
致宽效应:?nVe?n
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