(3.1.2)--3.2 ppt-烯烃的化学性质-加卤化氢.ppt

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(一)加成反应(additionreactions)

亲电加成反应亲电试剂(electrophilicreagent):缺少电子,迫切需要得到电子的试剂。亲电加成反应(electrophilicaddition):由亲电试剂进攻而发生的加成反应。π键π键EE+

烯烃与卤化氢加成additionofhydrogenhalides第一步第二步

与卤化氢加成additionofhydrogenhalides卤化氢的活性次序为:HI>HBr>HClMajorproductMinorproduct

马尔可夫尼可夫规则Markovnikovrule马氏规则:不对称烯烃与卤化氢加成时,卤化氢中的氢总是加到含氢较多的烯碳原子上,卤原子则加到另一个烯碳原子上。Ifthecarbonatomsparticipatinginthedoublebondarenotequallysubstituted(unsymmetricalkenes),theprotonfromthehydrogenhalideattachesitselftothelesssubstitutedcarbon.Asaconsequence,thehalogenendsupatthemoresubstitutedcarbon.

区域选择性反应(regioselectivereaction)当反应的取向有可能产生几个异构体时,只生成或主要生成一个产物的反应称为区域选择性反应。oneofthepossibleproductsisformedinlargeramountsthantheotherone遵守马氏规则332333333322323323100%80%

马氏(Markovnikov)规则的解释3(σ-p)慢快超共轭

马氏(Markovnikov)规则的解释6(σ-p)9(σ-p)+++

碳正离子的稳定性烷基具有供(推)电子能力(供电子诱导效应),中心碳上所连烷基越多,碳正离子活性中间体越稳定,反之,连有具吸电子诱导效应的原子或基团,碳正离子稳定性下降。3O>2O>1O>CH3+

<σ-π超共轭效应烯烃稳定性烯烃双键上连接的取代基越多越稳定

碳正离子的稳定性Majorproduct形成不同正碳离子的势能和活化能

碳正离子的稳定性不对称烯烃与极性试剂加成时,试剂中的正离子或带正电荷的部分总是加到能形成稳定的碳正离子的双键碳原子上。注:三氟甲基是一个非常强的吸电子取代基更稳定

写出下列反应的产物

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