酞菁配合物在分析化学中的应用.ppt

CTAB对ZnTsPc荧光发射的影响c(ZnTsPc)＝1×10-5mol·L-1，pH=12.0第32页,共60页，星期六，2024年，5月磺酸基酞菁聚合体是酞菁分子之间利用氢键彼此结合的,CTAB阳离子可与酞菁单体上带负电荷的磺酸基产生强烈的静电作用而使聚合体中的氢键削弱，当CTAB浓度较高时，大量表面活性剂阳离子嵌在酞菁环分子之间，使氢键完全断裂，从而造成磺酸基酞菁聚合体完全解聚。第33页,共60页，星期六，2024年，5月RSH对磺酸基酞菁锌的荧光猝灭，在完全解聚的磺酸基酞菁锌溶液中加入适量RSH可使其荧光猝灭，其影响作用见图。实验发现，当体系中存在7.5×10-4mol/LCTAB时，微量RSH可使磺酸基酞菁锌荧光猝灭，且RSH的增多可促使磺酸基酞菁锌荧光强度的下降幅度加大。第34页,共60页，星期六，2024年，5月第35页,共60页，星期六，2024年，5月在最佳测定条件下，按实验方法分别测定了不同浓度RSH存在时ZnTsPc的荧光强度F，同时测定了空白液荧光强度F0，发现C(RSH)（单位μmol/L)在0.200～1.00μmol/L范围内与ΔF（F0-F）成良好的线性关系（如图）：相关系数r＝0.9964。RSD为1.38％（c=0.400μmol/L,n=9），检测限为0.16μmol/L。第36页,共60页，星期六，2024年，5月第37页,共60页，星期六，2024年，5月1.当c(ZnTsPc)=1.0×10-5mol·L-1时，pH＝12.0、c(CTAB)＝7.46×10-4mol·L-1时达最大值。这与在该条件下酞菁配合物较易解聚为单体有关。2.碱性介质中，当CTAB存在时，甲巯咪唑对四磺酸基酞菁锌配合物的荧光有猝灭作用。3.以四磺酸基酞菁锌为荧光试剂，可通过间接荧光猝灭法测定甲巯咪唑的浓度。该法检测限低，灵敏度高，重现性好，可用于实际样品的测定。第38页,共60页，星期六，2024年，5月3.1.2四氨基酞菁镓荧光猝灭法测定亚硝酸盐直接利用金属酞菁配合物来测定NOx的含量迄今报道很少。如果先将NO用三氧化铬氧化成NO2后用NaOH溶液吸收，使其转变成亚硝酸钠，再利用四氨基酞菁镓(GaTAPc)与亚硝酸钠在酸性条件下发生重氮化反应，使的四氨基酞菁镓(GaTAPc)的荧光发生猝灭来检测。曹淑青[18]探索了其荧光猝灭程度与加入亚硝酸钠的量的关系，由此建立了间接荧光猝灭测定亚硝酸钠的含量的方法，研究了此测定方法的最佳条件。第39页,共60页，星期六，2024年，5月四氨基酞菁镓(GaTAPc)与亚硝酸盐的相互作用（溶剂20%的DMSO-H2O,w/w）第40页,共60页，星期六，2024年，5月研究发现，随着亚硝酸钠量的增加，四氨基酞菁镓(GaTAPc)的610nm和680nm处紫外吸收峰强度逐渐降低，这是可能是在强酸性条件下，亚硝酸钠与氨基酞菁镓的四个氨基发生重氮化反应的结果。第41页,共60页，星期六，2024年，5月亚硝酸钠溶液对氨基酞菁镓的荧光猝灭作用第42页,共60页，星期六，2024年，5月在最佳测定条件下，按实验方法分别测定了不同浓度的亚硝酸钠存在时GaTAPc的荧光强度F，同时测定了空白液荧光强度F0，发现c(亚硝酸钠)（单位μmol/L)在5×10-7～4×10-6mol/L范围内，ΔF（＝F0-F）与c(亚硝酸钠)成良好的线性关系（如图所示）：相关系数r＝0.9957。RSD为0.87％（c=0.145μmol/L,n=9），检测限为0.146μmol/L。第43页,共60页，星期六，2024年，5月第44页,共60页，星期六，2024年，5月1.在酸性条件下，亚硝酸钠对四氨基酞菁镓（GaTAPc）能发生重氮化作用，使其对四氨基酞菁镓有猝灭作用。2.以四氨基酞菁镓（GaTAPc）为荧光试剂，用间接荧光猝灭法测定亚硝酸钠的浓度从而达到检测空气中NOx的含量。该法检测限低，灵敏度高，重现性好，可用于实际样品的测定第45页,共60页，星期六，2024年，5月3.2酞菁配合物在电分析中的应用杂多酸(HPA)是一类具有较好的可逆氧化还原活性和电催化活性的含氧多元酸，其物化性能非常特殊，具有非常好的导质子能力与氧化还原两种功能，可能是因为它可以改变氧化还原的电子和