有机化学-羧酸 PPT.ppt

当羧基的β-碳原子上连有羰基，会发生脱羧反应。七、重要的一元羧酸（P317）八、二元酸的受热反应

乙二酸、丙二酸受热发生脱羧反应生成一元羧酸丁二酸、戊二酸受热发生脱水反应生成环状酸酐己二酸、庚二酸受热发生脱水兼脱羧反应生成环酮?-羟基酸的制备

(1)由?-卤代酸制备

(2)由醛、酮与HCN加成后水解b-羟基酸的制备

(1)??羟醛缩合(2)???-卤代醇与NaCN取代后水解九、羟基酸(1)a-羟基酸在酸存在下加热脱水形成交酯羟基酸的化学性质(2)b-羟基酸在酸存在下加热脱水形成a,b-不饱和酸(3)g-羟基酸在酸作用下脱水形成内酯(4)α-羟基酸的分解脱羧反应有机合成上碳链缩短(5)β-羟基酸的分解脱羧反应一、羧酸衍生物的含义和命名1.含义羧酸衍生物是指羧酸中的羟基被其它原子或基团取代后生成的化合物，这些化合物水解后可转变成羧酸第二节羧酸衍生物羧酸衍生物羧酸X＝F,Cl,Br,I酰卤酸酐酯酰胺2.命名酰卤酰基名+卤素名酸酐根据相应的羧酸命名×酸→×(酸)酐x酸×酸酐酯根据形成酯的羧酸和醇命名×酸×(烃基名)酯DMF酰胺×酸→×酰胺N-烃基×酰胺与酰卤相似沸点：(同分子量)酰胺是羧酸衍生物中最高的。溶解性：一般在水中溶解性较差。羧酸、酸酐、酰卤有强刺激性气味，酯味芳香二、羧酸衍生物的物理性质（P328）反应性增强三、羧酸衍生物的化学性质亲核加成消除反应衍生物之间的转变有机化学(OrganicChemistry)羧酸及其衍生物（carboxylicacidsandderivatives)一、分类第一节羧酸（carboxylicacids)按烃基分类按羧基数目分类一元酸、二元酸、多元酸二、羧酸的命名1.一元羧酸的命名羧基始终编为1号;主链含烯键→某烯酸；C10→某碳烯酸4-甲基戊酸3-甲基－Z－2－戊烯酸2.羧基直接连接在环上的COOHBr1234563-溴环己烷甲酸COOH123451-环戊烯甲酸3－乙基苯甲酸3－苯丙烯酸3.二元羧酸3-甲基-6-乙基辛二酸邻苯二甲酸三、羧酸的制备1.通过氧化反应制备2由羧酸衍生物水解其中:可由卤代烃制备增加一个碳原子的羧酸由腈水解3格氏试剂与二氧化碳反应制备四、羧酸的物理性质1.性状低级脂肪酸——液体，溶于水中级脂肪酸——液体，部分溶于水高级脂肪酸——固体，不溶于水二元羧酸和芳香羧酸——固体乙酸的二缔和体大多数羧酸在固态和液态时以二缔和体形式存在，b.p.比相应的醇高2.沸点CH3CH2OHHCOOHBP(℃)78100.7C=O:键长0.120nm（0.121nm)C－O:键长0.134nm(0.139nm)不和羰基试剂2，4－二硝基苯肼反应五、羧酸的结构羧酸根负离子中，两个碳氧键的键长是一样电子离域，键长平均化六、羧酸的化学性质酸性取代α－H的反应脱羧反应（一）酸性和诱导效应RCOO-+H+1.酸性和成盐RCOOH+NaHCO3→RCOONa+CO2↑+H2OH+RCOOH酸性比醇强得多仍是一种弱酸一元饱和脂肪族羧酸的pKa值一般在3~5之间酸性2.诱导效应对脂肪族羧酸酸性的影响吸电子取代基使酸性增强给电子取代基使酸性减弱1）吸电子基和给电子基ClCH2COOHHCOOHCH3COOHpKa2.863.774.742）吸电子强弱的影响FCH2COOHClCH2COOHBrCH2COOHICH2COOHpKa2.662.862.893.123）方向和ClCH2COOHCl2CHCOOHCCl3COOHpKa2.861.290.65StructurepKaCH3CH2CHClCOOH2.86CH3CHClCH2COOH4.05ClCH2CH2CH2COO