(1.9)--第09章 醇和醚有机化学.ppt

9.5醇的制法1.烯烃水合直接水合：间接水合：2.硼氢化氧化法CC12(BH3)2CCBH2H2O2,OH-氧化CCOHH①有“反常”的选择性——制得反马氏规则产物。②有高度的立体选择性——反应属顺式加成CH3CH2CHCH2CH3CH2CH2CH2OH92%(BH3)2H2O2HO-98%(BH3)2H2O2HO-(CH3)CCHCH32(CH3)CHCHCH3OH2CH385%(BH3)2H2O2HO-OHCH33.卤代烃水解R-X+HOHR-OH+HXOH-CH2=CH-CH2ClCH2=CH-CH2OHH2ONa2CO3CH2ClCH2OHH2ONa2CO3用氢氧化银代替氢氧化钠避免发生消除反应：4.从格氏试剂制备通式：甲醛→伯醇，其他醛→仲醇，酮→叔醇9.6醚的物理性质9.7醚的化学性质9.8重要的醚9.9醚的制备（二）醚R—O—R′；Ar—O—R；Ar—O—Ar′C—O—C-----醚键ORR：：Csp3-Osp39.6醚的物理性质甲醚、甲乙醚和甲基乙烯基醚等是气体，低级醚是无色液体。脂肪醚相对密度小于1。由于醚分子间不能发生氢键缔合，醚的沸点比同分子量醇低得多。醚能和水形成氢键，通常微溶于水。环醚氧原子裸露在外，更易和水分子形成氢键，溶解度较大。醚能溶于有机溶剂，同时很多有机物质也能溶解于醚中，因此醚常用作溶剂。低级醚高度挥发性，易燃，使用时要注意。物态：IR：C–O–C伸缩振动1300~1050cm-1，吸收峰强度大，峰形宽。芳基醚和乙烯基醚的C–O–C吸收出现在1275~1200cm-1。1HNMR：与氧原子直接相连的同碳氢原子δ3~4ppm。波谱性质：9.7醚的化学性质醚是一类不活泼的化合物，它对碱、稀酸、金属钠、还原剂、氧化剂等都是稳定的。醚的氧原子上有未共用电子对，能溶于无机强酸（H2SO4，HX等）成盐。9.7.1钅盐的生成和醚键的断裂羊1.钅盐的形成羊RORRORCl-HRORHSO4-H++HClH2SO4++钅盐羊●鉴别：醚溶于浓硫酸，可与烷烃或卤代烃区别。2.醚键的断裂醚和浓氢碘酸（或氢溴酸）作用时，则醚键发生断裂。生成的醇在过量的热氢碘酸存在下生成另一分子碘代烷：●分离：钅盐是弱碱强酸盐，仅存在于浓酸中，在水中又重新分出醚。可将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。羊氢卤酸使醚键断裂的能力为：HIHBr（热、浓）HCl（难）混合醚断裂规律：小基团生成卤代烃，大基团生成醇；芳醚生成酚，二芳醚不反应。OC2H5OHC2H5I△HI+CH3CHCH2CH3OCH3CH3CHCH2CH3OHCH3I+HI△伯烷基醚按SN2历程，叔烷基醚按SN1历程（易成烯）。过氧化醚是爆炸性极强的高沸点化合物。蒸馏醚类溶剂时，切勿完全蒸完！醚在空气中久置，会慢慢自动氧化为过氧化物。一般认为先生成氢过氧化物，再转变为复杂结构的过氧化物。9.7.2过氧化物的生成CH3CH2OCH2CH3CH3CH-OCH2CH3OOHO2(1)KI-淀粉试纸检验：蓝紫色——有过氧化物。(2)FeSO4和KCNS溶液检验：血红色——有过氧化物。检验过氧化物的方法生成过氧化物是一个自由基过程。加入还原剂如Na2SO3或FeSO4后振荡，以破坏所生成的过氧化物。贮藏醚类化合物时，可在醚中加入少许金属钠或铁屑，以避免过氧化物生成。除去过氧化物的方法9.7.31,2-环氧化合物的开环反应酸性条件下与H2O、ROH、HX等活泼氢化合物反应。1.酸催化的开环反应反应历程带有SN1特征的SN2历程。