有机化学-醛酮 PPT.ppt

(二）a-活泼氢的反应1.酮式和烯醇式——互变异构2.羟醛缩合(Aldolcondensation)含有?-H的醛(酮)在稀碱的作用下,缩合生成?-羟基醛(酮)?-羟基醛(酮)易脱水形成????不饱和醛(酮):反应机理:一分子提供羰基，一分子提供α－H羟醛缩合的实质是亲核加成不含α－H的醛不发生缩合自身缩合两种不同的含α－H的醛进行羟醛缩合不含α－H的醛与含α－H可羟醛缩合羟醛缩合是一种增长碳链的方法酮的缩合较少有机化学(OrganicChemistry)醛和酮

(AldehydesandKetones)一、醛酮的命名二、醛酮的制备三、醛酮的物理性质四、醛酮的结构五、醛酮的化学性质*六、重要的醛酮1.脂肪族醛酮的命名以含有－－最长碳链为主链一、醛酮的命名从靠近羰基的一端开始编号－CHO永远在第一位，不要编号分子中既有醛又有酮羰基时，以醛为母体，酮羰基称为“氧代(oxo-)”.3－甲基丁醛2－甲基－3－戊酮4－乙基－2－己酮用αβγ表示离羰基远近的碳原子3－氧代戊醛2-萘甲醛3－苯基－2－丙烯醛苯甲醛苯乙酮2.芳香醛酮命名时，芳环作取代基羰基作为取代基时，称为酰基4-甲酰基苯磺酸3.二元酮命名时，两个位置除可用数字标明，也可用α，β表示2,3－戊二酮（α－戊二酮）2,4－戊二酮（β－戊二酮）醇的氧化和脱氢炔烃水合Freidel-Crafts酰基化二、醛酮的制备三、醛酮的物理性质沸点：高于同分子量的烃、醚、卤代烃，低于醇、酸。溶解性：在水中有一定的溶解度性状：甲醛是气体，12碳以下的醛酮是液体，低级醛带有刺鼻的气味，7～12个碳的醛酮有芳香味茉莉酮（顺式）四、醛、酮的结构醛、酮的官能团是羰基，羰基碳原子、氧原子为sp2杂化，碳原子带部分正电荷。五、醛、酮的化学性质(一）羰基的亲核加成1.与HCN的加成，生成α－羟基腈(α-cyanohydrin)该反应是可逆反应。反应在弱碱条件下进行。空间位阻增大时，产率降低。2.与NaHSO3的加成醛、脂肪族甲基酮、环酮能发生反应，其他酮不反应。进攻试剂是亚硫酸根负离子：一些醛酮与亚硫酸氢钠反应的活性次序：产率（1h,%）12893656236加成产物在酸、碱作用下，可分解为原来的醛和酮：本反应可用于鉴别和分离提纯。鉴别与分离提纯3.与醇的加成几点说明半缩醛(酮)无论在酸性或碱性介质中均不稳定。缩醛(酮)在碱性介质中稳定，在酸性介质中不稳定。缩醛较易形成，缩酮较难。用乙二醇形成环状缩酮可提高缩酮的产率。缩醛(酮)在酸性水溶液中水解成原来的醛(酮)和醇，可用此反应保护羰基。HOOC(CH2)2CHCH2CHOCH3CH3C=CH(CH2)2CHCH2CHOCH3CH3从制备4.与Grignard反应，合成醇1）RMgX和甲醛或环氧乙烷加成，生成伯醇制得的醇比格氏试剂多一个碳制得的醇比格氏试剂多两个碳2）RMgX和其它醛反应，生成仲醇3）RMgX和酮反应，生成叔醇醇烯5.与氨的衍生物加成

羰基的定性鉴定反应羰基的亲核加成，不仅与亲核试剂的亲核性有关，也与羰基化合物的结构有关。空间位阻，位阻大不利于亲核试剂的进攻有机化学(OrganicChemistry)