酶促反应动力学.ppt

**注：第二个底物S与[SE]的亲合力与第一个底物S与E的亲合力是不一样的。**Hyperbolic:双曲线的**glyceraldehyde3-phosphatedehydrogenase.3-P甘油醛脱氢酶**为什么酶反应的最佳pH会是在pK1和pK2之间？考虑到酶发挥最佳的活力状态是EH，最佳pH应该是唯一的，而在最佳pH时，EH的浓度应该达到最大。因此，我们现在只要考察酶与质子H+的相互作用。根据解离常数的定义和酶的质量守恒可得：**Pepsin:胃蛋白酶Glucose-6-phosphataseofhepatocytes**在较低的温度范围内，酶催化反应速率会随着温度的升高而加快，超过某一温度，即酶被加热到生理允许温度以上时，酶的反应速率反而随着温度的升高而下降。这是由于温度升高，虽然可加速酶的催化反应速率，同时也加快了酶的热失活速率。**以lnv对1/T作图，得到一直线，斜率为–Ea/R.*动力学方程式第95页,共109页，星期六，2024年，5月*第五节

反应条件对酶催化反应速率的影响第96页,共109页，星期六，2024年，5月*影响酶催化反应速率的因素影响酶催化反应速率的因素有很多，它们会影响到酶的结构或化学状态。pH温度表面张力化学试剂(醇,脲和过氧化物)辐射(光,微波,离子化,g射线等)第97页,共109页，星期六，2024年，5月*一pH对酶促反应的影响一些酶的活性中心存在离子基团，因此VariationofpH另一方面，底物分子中包含离子基团，反应体系的pH也有可能会影响到底物与酶结合的亲和力。IonicformModifiesReactionrateChangesEnzymeactivityInfluences第98页,共109页，星期六，2024年，5月*反应机理-三状态模型第99页,共109页，星期六，2024年，5月*考虑到酶发挥最佳的活力状态是EH，最佳pH应该是唯一的，而在最佳pH时，EH的浓度应该达到最大。为什么酶反应的最佳pH会是在pK1和pK2之间?因此，我们现在只要考察酶与质子H+的相互作用。根据解离常数的定义和酶的质量守恒可得：第100页,共109页，星期六，2024年，5月*消除[E-]和[EH2+]项，可得到：令得到,即,第101页,共109页，星期六，2024年，5月*一般来说，酶促反应的最佳pH还是很难预测的，通常需要通过实验来确定。pH-activityprofilesoftwoenzymes.(A)胃蛋白酶;(B)延胡索酸酶(以苹果酸为底物时)第102页,共109页，星期六，2024年，5月*二温度对酶促反应的影响在较低的温度范围内，酶催化反应速率会随着温度的升高而加快，超过某一温度，即酶被加热到生理允许温度以上时，酶的反应速率反而随着温度的升高而下降。这是由于温度升高，虽然可加速酶的催化反应速率，同时也加快了酶的热失活速率。第103页,共109页，星期六，2024年，5月*温度激活作用(上升区).酶催化反应速率常数中的k2与温度的关系符合Arrhenius方程:即,式中[E]活性酶的浓度; Ea是反应活化能(kcal/mol).R是气体常数T是绝对温度，A是前因子第104页,共109页，星期六，2024年，5月*热失活作用(下降区).(酶的热变性作用)酶的热变性失活符合一级反应动力学方程：式中[E0]酶的初始浓度;kd变性速率常数.积分得到,此外,式中Edisthedenaturationenergy(kcal/mol).第105页,共109页，星期六，2024年，5月*三、酶的失活动力学贮存稳定性反应稳定性第106页,共109页，星期六，2024年，5月*1.贮存稳定性（静态热稳定性）机理：一步失活模型第107页,共109页，星期六，2024年，5月*不可逆失活半衰期第108页,共109页，星期六，2024年，5月*感谢大家观看第109页,共109页，星期六，2024年，5月****锁与钥匙模型**诱导契合模型******基元反应：反应物活化分子之间一次碰撞，即一步实现的反应称为基元反应。反应速率常数(k)：就是反应物为单位浓度时的反应速