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8-5质谱

１质谱和质谱仪

v质谱就是质量的谱图，或者说是质量的有序排列。

v质谱，是使待测的样品分子气化，用具有一定能量

的电子束(或具有一定能量的快速原子)轰击气态分子，

使气态分子失去一个电子而成为带正电的分子离子。

分子离子还可能断裂成各种碎片离子，所有的正离子

在电场和磁场的综合作用下按质荷比(m/z)大小依次

排列而得到谱图。

质谱仪工作原理示意图

v质谱图的横坐标为质荷比m/z，纵坐标为不同

质荷比离子的相对丰度(相对含量)，通常以含

量最多的离子峰作为100%。

戊烷的质谱

２离子的主要类型

(1)分子离子和分子离子峰

v分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子

称为分子离子。

+

－

－

M+eM·+2e

中性分子分子离子

v一般有机物失去电子的难易程度为：nπ。

v多数分子容易失去一个电子而带正电荷，分子离子

峰的质荷比就是化合物的相对分子质量，所以用质谱

法可测分子量。

v氮规则：当分子中含有偶数个氮原子或不含氮原子

时，分子量应为偶数；当分子中含有奇数个氮原子时，

分子量应为奇数。常用于分子离子峰的识别。

CHNOCHCHCHCOOH

32322

++

m/z137(M)m/z88(M)

(2)同位素离子和同位素离子峰

v含有同位素的离子称为同位素离子。

121335

v同位素丰度：C99.89%、C1.11%；Cl75.8%、

37Cl24.2%等。

v同位素离子峰一般出现在相应分子离子峰或碎片离子

峰的右侧附近，分子离子峰的同位素离子用M+1，M+2

等表示。

v同位素峰的强度比，与同位素的天然丰度比相当。

(3)碎片离子和重排离子

v分子离子裂解的方式有简单开裂和重排开裂两

种情况。

v断裂后能形成稳定碎片的键容易发生断裂。

+

CHCHCHCHCHCHCH2

223223

·

－CHCH

－

－e+23

+

·

vMclafferty重排开裂：

HH+

·

+