汽柴油精制脱硫工艺课件.pptVIP

3柴油精制技术

过去的20年里,清洁油品生产成为世界范围内的重要研究课题。油品中的有机硫化物燃烧后生成的SOx不仅会形成酸雨,造成环境污染,还可能使汽车三元催化器的贵金属催化剂中毒;此外,SOx还会腐蚀发动机,危害人体健康。随着人们环保意识的日益加强,世界各国对燃料油标准特别是硫含量提出了越来越严格的要求,见表1。可以看出,超低硫含量是世界燃油清洁化发展的总趋势。

对脱硫技术提出了更高的要求。我国清洁油品生产技术研究起步较晚,汽柴油标准与世界主要国家相比,还有很大差距。要实现2008年达到国Ⅲ类标准,2010年与国际排放控制水平接轨,中国炼油业面临巨大挑战。

FCC汽油中硫类型及分布

催化汽油重馏分中，硫含量很高而烯烃含量较低，是加氢脱硫的重点

–将FCC汽油分成轻汽油馏分和重汽油馏分（110℃）–重馏分的收率约为汽油的40%–在重汽油馏分中，硫含量高达3000ppm以上，占汽油中总硫的80%左右–烯烃含量低，仅约12.6%，占汽油中烯烃分率的15%?选择性加氢脱硫的优点–辛烷值损失小

+工艺－IFP?RIDOS－催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术－RIPP?OCT-M－催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术－FRIPP?催化裂化汽油加氢改质工艺技术（选择性加氢脱硫异构芳构技术）－CUP

+?选择性加氢与分馏?重汽油选择性加氢脱硫

+?重汽油选择性加氢脱硫–目标：在高的脱硫水平下控制烯烃饱和率尽量低–采用两种催化剂：?通过第一个催化剂完成大部分脱硫反应。催化剂的脱硫活性高，选择性好，烯烃饱和少?第二个催化剂只是降低产品中的硫醇含量，烯烃不饱和–辛烷值损失小，硫含量可以降低到10ppm以下

?两段催化蒸馏工艺：CD加氢和CD加氢脱硫?CD加氢分馏塔顶部装有一层镍催化剂，使二烯烃和硫醇反应，生成较重的硫化物?CD加氢脱硫塔装有Co-Mo催化剂，同时进行加氢脱硫和蒸馏?脱硫率85%左右，辛烷值指数损失小于1

?重馏分在加氢脱硫和异构催化剂作用下，分别实现加氢脱硫、烯烃饱和及加氢异构?处理后的轻重馏分调和为全馏分汽油产品－RIDOS汽油

?硫含量可降低到10ppm，烯烃含量降低到20?辛烷值略有损失：1-2个单位?RIDOS汽油收率约85%

?重馏分在较缓和的条件下加氢脱硫，尽可能减少辛烷值损失?处理后的轻重馏分调和为全馏分汽油产品–针对硫含量较高的FCC汽油–可以将硫含量和烯烃含量1635ppm和52.9v%降低到192ppm和42.1v%，抗暴指数损失1.2个单位

–选择性加氢脱硫催化剂—降低S含量–异构化-芳构化催化剂—维持RON不损失水热沉积制备法－突破了分散度和堆积度与金属载体作用的依存关系。

6、FCC汽油选择性加氢脱硫的基本原理?催化裂化汽油中，烯烃主要集中在轻汽油馏分中，而含硫化合物主要集中在重汽油馏分中。因此可以选择适宜的切割点将汽油分为轻汽油馏分和重汽油馏分。?在轻汽油馏分中，烯烃含量高，硫含量低，且含硫化合物主要为小分子的硫醇、二硫化物、硫醚等，可以通过碱洗进行脱硫处理。

?在重汽油馏分中，烯烃含量低，硫含量高，且含硫化合物主要是噻吩类及其衍生物，可以采用加氢脱硫。在加氢脱硫的同时可采用具有异构化和芳构化功能的催化剂，以减小加氢后汽油的RON损失。?将处理过的轻重汽油馏分混合在一起，即选择性加氢脱硫的汽油馏分。

–吸附剂用氧化锌及其它金属组分作为活性组分，硅藻土作为载体–气态烃类与吸附剂接触，含硫化合物中的硫原子吸附在吸附剂上–在吸附剂作用下，C-S键断裂，硫原子从含硫化合物中脱除，并留在吸附剂上，烃分子返回到烃气流中

2?部分烯烃发生化学反应，主要是烯烃双键转移和烯烃饱和反应，不发生芳烃饱和、加氢裂化和异构化反应?氢气的作用是防止吸附剂结焦，所需氢气的纯度要求不高，来自催化重整装置的氢气即可?较易得到低硫产品，应用于催化裂化汽油脱硫时，硫含量可以降低到10ppm以下

在相同脱硫率情况下，S-Zorb技术的烯烃转化率最低，因此其辛烷值损失小，氢耗低

苯并噻吩类硫醇焦炭H2S

–含硫化合物与烯烃进行烷基化反应，生产高沸点组分，通过蒸馏离开汽油，脱硫的同时进行降烯烃?3、调整汽油的切割点

–柴油非加氢改质技术

研究和开发适合我国国情的汽油脱硫方法已成为炼油行业面临的紧迫任务。对催化进料进行加氢预处理是降低催化汽油硫含量最为有效的方法，但这需要在高压条件下操作，氢耗、能耗高，同时需要制氢装置，因此投资和生产成本显著增加，而国内许多炼油厂也不具备加氢条件。催化汽油的选择性加氢脱硫和非选择性加氢脱硫的优点是既可有效降硫，又可降烯烃，我国的催化

汽油中硫含量和烯烃含量均较高，因此催化汽油加氢脱硫应该是1种针对性和实用性