(1.10)--第10章 酚有机化学.ppt

鉴别亚硝酸盐和亚硝基④磺化反应⑤傅-克烷基化和酰基化反应酚比芳烃活泼，但不用AlCl3催化，因酚羟基与AlCl3配合。苯酚与邻苯二甲酸酐在浓硫酸催化下生成酚酞10.2.3酚与卡宾的反应——Reimer-Tiemann反应酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基醛的反应常用碱：氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠水溶液一般以邻位为主，产率50%苯环上吸电子基对反应不利反应历程：氯仿+碱→:CCl2，亲电取代、碱性水解工业生产水杨醛10.2.4酚与羰基化合物的缩合反应1.Kolbe-Schmitt反应苯酚在碱性条件下，与二氧化碳反应，可在苯环上引入羧基，称为Kolbe-Schmitt（科尔伯-施密特）反应。①低温/钠盐邻位为主，高温/钾盐对位为主；②苯环上有–NO2、–CN、–SO3H等致钝基团时，不发生反应。2.与甲醛缩合──酚醛树酯的生成酸催化：产物相互缩合并与甲醛、苯酚继续作用，按酚和醛的比例不同，得到不同结构的酚醛树脂。碱催化：3.与丙酮缩合──环氧树脂的生成双酚A进而与环氧氯丙烷进行一系列缩聚反应，生成环氧树脂——“万能胶”和“玻璃钢”主要成分。10.2.5Bucherer反应萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用，转变成相应萘胺的反应，称为Bucherer(布赫尔)反应反应机理表明，反应是可逆的用α-萘酚，同样可得α-萘胺，但用α-硝基萘还原制备α-萘胺更好α-萘胺与β-萘胺是制备偶氮染料的重要原料。1.氧化反应邻苯二酚与对苯二酚常用作照相底片的显影剂，将氧化银还原成金属银。酚比醇容易被氧化，生成苯醌。二元酚和多元酚比苯酚更容易被氧化。OHOOK2Cr2O7/H+对苯二醌（黄色）OHOHOOAg2O邻苯二醌（红色）+2Ag+H2O10.2.6酚的氧化还原反应2.还原酚通过催化加氢，苯环被还原生成环己烷衍生物。工业上生产环己醇的方法之一10.3重要的酚1.苯酚苯酚简称酚，俗名石炭酸，为具有特殊气味的无色结晶，露于光和空气中易被氧化变为粉红色渐至深褐色。苯酚微溶于冷水，在65℃以上时可与水混溶，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。酚具有腐蚀性，有毒，苯酚及其衍生物是防腐剂和消毒剂的有效成分。1867年，选定苯酚为衡量各种灭菌剂的标准。五氯苯酚是灭钉螺的杀虫剂。在工业上，苯酚的用途很广，苯酚是有机合成的重要原料，大量用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。苯酚经催化氢化，生成环己醇、环己酮等，是生产锦纶-6、锦纶-66的中间体。2.甲苯酚简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。工业应用的往往是三种异构体未分离的粗甲酚。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，有苯酚气味，用于制备农药、染料、炸药、电木等。粗甲酚和肥皂液的混合物，是医院常用消毒剂“来苏尔”（Lysol）药水。甲酚的杀菌力比苯酚大，可作木材、铁路枕木的防腐剂。甲酚可由苯磺酸钠碱熔制备或由氯甲苯与氢氧化钠加压加热（300~320℃）制备。10.4酚的制法1.异丙苯氧化法CH(CH3)2OHCH3CH3COO2110~120℃+0.4MPa过氧化氢异丙苯OHCH3CH3OC+~90℃H+，H2O=1吨苯酚0.6吨丙酮工业上制备苯酚和丙酮。2.磺化碱熔法该法按三步进行：SO3HNa2SO3SO3NaSO2H2O+++中和SO3NaNaOH（固）ONaNa2SO3++325~350℃碱融ONaOHNa2SO3++SO2H2O+酸化①③②a.苯酚、萘酚等均可制备；b.当环上连有–COOH、–Cl、–NO2等基团时，不宜采用。3.从芳卤衍生物制备当邻、对位连有吸电子基团时，水解比较容易：ClNaOHONaCl-H+OH++350~400℃20MPaClNO2ONaNO2OHNO2ClNO2NO2ONaNO2NO2OHNO2NO2H+H+NaOHH2ONa2CO3H2O4.从重氮盐制备重