比色分析和分光光度法课件.pptVIP

第十二章比色分析和分光光度法???????

一、吸光光度法的特点吸光光度法是基于被测物质对光的选择吸收而建立的分析方法。????????

二、吸光光度法的原理1、物质的颜色及对光的选择性吸收（1）物质的颜色与光的关系?x射射线线紫红外外光光微波无线电波400nm可见光760nm

?光是一种电磁波???复合光单色光

?人们日常所见的白光（如日光，白炽灯光）称为可见光。它是由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等色光按一定比例混合而成的，每一种颜色的光具有一定的波长范围???????紫00—430nm

单色光、复合光、光的互补单一波长的光由不同波长的光组合而成的光若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光为互补色光，这种现象称为光的互补。绿黄绿蓝绿黄橙绿蓝蓝红紫紫红

?如果把适当颜色的两种光，按一定的比例混合，可以成为白光，我们称这两种光为互补色光（如图）处于直线关系的两种色光。?物体具有颜色是由于物体对光具有选择吸收作用而产生的?当白光照射某一溶液时，某些波长的光被溶液吸收；其余波长的光则透过溶液。溶液的颜色就是透过的这部分波长的光所呈现的颜色。黑色?无色补色光

物质的颜色与光的关系复合光黑色白色蓝色

三光吸收曲线或吸收光谱曲线?光吸收曲线或吸收光谱曲线??A越

在可见光范围内，KMnO4溶液对波长为525nm的绿光吸收能力最大，对紫光和红光吸收少。不同浓度的KMnO4溶液的光吸收曲线形状类似，而最大吸收波长不变。（定性分析）不同浓度的KMnO4溶液在相同波长下的吸光度随溶液浓度的增大而增大。（定量分析）

四、光的吸收定律1.朗伯—比耳定律?b?1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。A∝c?二者的结合称为朗伯—比耳定律，其数学表达式为：

朗伯—比耳定律?朗伯定律:?比耳定律?朗伯—比耳定律适用?

朗伯—比耳定律数学表达式A＝lg（I/I)=εbc0t或:A＝lg（I/I)=abc0ta=ε/M（M为摩尔质量）

2、光吸收定律全部吸收T=0.0%全部透射T=100.0%

C

1.吸光系数、摩尔吸光系数?????

2.摩尔吸光系数ε的讨论特征常数；?（2）不随浓度c和光程长度b的改变而改变。?（3）可作为定性鉴定的参数；?εmax吸收物质最大限度的吸光能力

摩尔吸光系数ε的讨论??（6）ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。

3.偏离朗伯—比耳定律的原因

偏离朗伯－比尔定律的原因非单色光吸光质点的相互作用

（1）物理性因素难以获得真正的纯单色光。非单色光、杂散光、非平行入射光都会引起对朗伯—比耳定律的偏离，最主要的是非单色光作为入射光引起的偏离。

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(2)化学性因素朗—比耳定律的假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用；?故：朗伯—比耳定律只适用于稀溶液。。?例：铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡：＋CrO42-＋2H=CrO2-＋HO272溶液中CrO42-、CrO2-的颜色不同，吸光性质也不相27同。故此时溶液pH对测定有重要影响。

比色分析?比色分析?特点?相?对误差

目视比色法和分光光度法1、目视比色法特点标准系列利用自然光比较吸收光的互补色光准确度低（半定量）不可分辨多组分未知样品方法简便，灵敏度高

比色分析的方法?比色分析法可分两大类，即目视比色和光电比色法?目视比色法?

单色光?单色光?棱镜或光栅?

光电比色法??

2、分光光度法光源单色器吸收池检测器显示请注意与定义比较

72型分光光度计的使用

分光光度计基本部件光源单色器样品池检测器信号输出表头、记录仪、屏幕字显示

显色反应?显色反应?氧化还原反应?络合反应?

1、显色反应要求选择性好灵敏度高生成有色产物在特定波长处κ大最好仅与待测物发生显色反应有色产物组成与性质稳定,吸收曲线不变稳定色差大显色剂与产物λ差异大.△?60nmmax

2、显色反应条件的选择显色剂用量溶液的酸度显色时间显色温度溶剂共存干扰离子的影响

显色剂?显色剂

显色剂的选择???

影响显色反应的因素?1.显色剂的浓度???

（1）显色剂用量ACR返回

（2）溶液的酸度酸度的影响M+nR=MRn副反应OH-H+存在型体的变化RH=R-+H+?1?2例，磺基水杨酸–Fe3+生成不同配比的络合物pH=2~3pH=4~7FeR紫红色FeR2橙色黄色H10

ApH返回

（3）显色时间返回

（4）显色温度返回

（5）溶剂（6）共存干扰离子的影响

?????

四、测量条件的选择入射光波长的选择参比