(1.12)--第12章 羧酸及其衍生物.ppt

12.7羧酸衍生物的物理性质12.8羧酸衍生物的化学性质12.9羧酸衍生物的制法12.10重要的羧酸衍生物（二）羧酸衍生物羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或原子团取代后生成的化合物叫羧酸衍生物。通式：R—C—LO=R-C-酰基O=酰卤酸酐酯酰胺腈R-C-XR-C-O-C-RR-C-OR/R-C-NH2R-C≡NO=O=O=O=O=sp2sp与羧酸结构类似平面结构p-?共轭线型结构与炔烃结构类似羧酸衍生物分子中都含有C=O基，都是极性化合物。乙酸异戊酯——--香蕉香味正戊酸异戊酯——苹果香味正丁酸正丁酯——菠萝香味低级酯具有令人愉快的香味，常作香料。许多花、果的香味是由于羧酸酯而引起的。C14酸以下的甲酯和乙酯均为液体。低级酰卤和酸酐都是具有对粘膜有刺激性臭味的液体，高级的为固体。酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体。12.7羧酸衍生物的物理性质沸点高低：酰胺＞酸酐＞羧酸＞腈＞酯、酰卤RCO=HNHHHCO=NR羧酸衍生物可溶于有机溶剂；酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解；酯在水中溶解度很小；低级酰胺可溶于水；低级腈可溶于水。H-C-NH2O=H-C-NHCH3O=H-C-NCH3CH3O=b.p.（℃）：195182153甲酰胺N,N-二甲基甲酰胺（DMF）N-甲基甲酰胺2.光谱性质核磁共振：（酯、酸酐、酰卤、酰胺）RCH2-C-YO=RCH2-C-O-CH2-RO=R-C-NH2O=δ=2~3ppmδ=3.5~4.0ppmδ=5~10ppm羧酸衍生物的羰基吸收在1630～1850cm-1之间。不同衍生物C=O伸缩振动吸收频率不同。红外光谱：化合物酰卤酸酐酯酰胺C=O伸缩振动吸收频率（cm-1）其它主要吸收峰（cm-1）脂肪：~1800芳香或不饱和：1785~17651860～18001800～1750｝双峰脂肪：~1735芳香或不饱和：~17201630～1690C-O伸缩振动：1045～1310C-O伸缩振动：1300～1050～1600～1640｝伯酰胺二个特征峰N-H伸缩振动：3500～3300（弱）C-N伸缩振动：～1400N-H弯曲振动：腈2260～2210（C≡N）乙酰胺的红外光谱苯甲酸乙酯的红外光谱12.8羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物主要含有酰基（R-C-）结构，化学性质有相似之处，但所连接负性基团不同，又具有不同性质，对同一种反应，其活性也有差别。=O羧酸衍生物的结构和反应性能?-H的活性羰基的活性离去基团..?-H的活性减小（?-H的pKa值增大）羰基的活性减小（取决于综合电子效应）L的离去能力减小（离去基团的稳定性减小）1.水解、醇解和氨解亲核试剂为H2O、ROH或NH3(RNH2)，羧酸衍生物分子中–X、–OOCR、OR或–NH2被–OH、–OR或–NH2(–NHR)取代，生成羧酸、酯或酰胺------水解、醇解和氨解。RCH2CXRCH2COCR/(RCH2CHRCH2CR/)RCH2COR/RCH2CNH2O=O=O=O=O=O=O=12.8.1羰基的亲核取代反应①水解羧酸衍生物水解都生成相应的羧酸水解活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺（腈）R-C-Cl-C-ClO=O=....（反应猛烈）（加热；酸、碱催化）（长时间加热回流；酸、碱催化）反应速度递增（热水立即反应）R-C-OH+HClO=R-C-OH+R/-OHO=R-C-OH+NH3O=R-C-OH+R/-C-OHO=O=R-C-Cl