(1.11)--第11章 醛酮醌有机化学.ppt

1,4-加成为主432112%重排88%1,2-加成1,4-加成43214321试剂体积：反应物体积：用C2H5MgBr——1,4-加成为主用CH3MgBr——1,4-加成100%α,β-不饱和酮α,β-不饱和醛——1,2—加成为主2.插烯作用共轭不饱和醛、酮可以看作A-B的A和B之间插入一个或多个1,2-乙烯基（–CH=CH–）得到的化合物A-(CH=CH)n-B，而A和B仍保持着原来的相互关系，这种现象叫插烯作用。插烯体以≤C4的化合物合成综合练习以≤C2的化合物合成⒈醇的氧化控制条件可以由伯醇氧化制得醛CH3CH2OHCH3CHOK2Cr2O7H2SO4b.P.78℃b.P.20.8℃控制条件①控制氧化剂的量②不断蒸出醛,以防止继续氧化RCH2OHRCHOR-COOH[O][H][O][H]RRCHOH＇RRC=＇O[O]OH=O[O]氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7/H+、HNO3等11.4醛、酮的制备⒉炔烃水合和同碳二卤代物水解炔烃水合制备相应的醛酮HCCHH2OHgSO4H2SO4CH3CHO+OCHOHCC-CHOH384%H2OHgSO4H2SO4+同碳二卤代物水解3.芳烃的酰基化----傅克酰基化+R_Cl_CC_RAlCl3O=O=+ClC_O=AlCl3CO=芳环甲酰化法——伽特曼—科赫反应（Gattermann-Koch）在催化剂存在下，芳烃和HCl、CO混合物作用，制得芳醛COHCl++CHOAlCl3CH3+CH3++COHClCH3小量51%AlCl3CHOCHO4.羰基合成法烯烃、一氧化碳和氢气在某些金属羰化物催化下，加热、加压，发生反应生成多一个碳原子的醛——羰基合成法。羰基合成的原料大多用双键在链端的末端烯烃，其产物以直链醛为主。11.5重要的醛、酮1.甲醛甲醛是无色、有刺激性的气体，易溶于水。37~40%的甲醛水溶液（内含8%的甲醇）商业上叫“福尔马林”（Formalin）。因为甲醛能使蛋白质凝固，所以常用作消毒剂和防腐剂。甲醛是工业上产量很大的一种产品，可以利用甲醇的脱氢反应和甲醇的氧化反应来制备。甲醇脱氢变为甲醛，是一个吸热反应。工业上采用以浮石为载体的银做脱氢催化剂，进行脱氢反应，同时又通入空气氧化，把这两个反应结合起来，在700℃时进行。用此法生产甲醛，甲醇的转化率为85%，甲醛的产率为75%。2.乙醛无色、有刺激气味的液体，沸点20.8℃，可溶于水、乙醇及乙醚中。在少量硫酸和干燥HCl下乙醛聚合成三聚、四聚、多聚乙醛。三聚乙醛是有香味的液体，沸点124℃，在硫酸存在下解聚成乙醛，是储存乙醛的最方便的方法。四聚乙醛是不溶于水的白色固体，沸点246℃，可用作固体无烟燃料。乙醛是有机合成的重要原料。长期以来乙醛是由乙炔制造。但是由于石油工业的发展，乙烯已成为一种主要的原料，乙烯在水溶液中，在氯化铜及氯化钯的催化作用下，用空气直接氧化制备乙醛，成为Wacker（魏克尔）烯烃氧化，这是工业上生成乙醛的最好方法。3.丙酮丙酮在常温下是无色液体，沸点56.1℃，具有愉快的香味，易溶于水、乙醇、乙醚等。丙酮是一种优良的溶剂，广泛地用于油漆、合成纤维等工业。丙酮还是合成环氧树脂、有机玻璃等的原料。淀粉或蔗糖蜜发酵制备丙酮的方法很不经济。现在由石油裂解的丙烯制备，因此它也是一种石油工业化学品。有两个方法可将丙烯转变为丙酮，一个方法是丙烯水合变为异丙醇，然后脱氢变为丙酮；另一方法是通过异丙苯氧化法同时获得丙酮和苯酚。正常人的血浆中丙酮含量极低，但当糖代谢混乱如患糖尿病时，脂肪加速分解就会产生过量的丙酮。丙酮是酮体的组成成分之一。4.环己酮