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第一个自由基的发现
1900年,冈伯格(M.Gomberg,1866‒1947,美国化学家)发现了稳定的
三苯甲基自由基,开启了人类自由基研究先河。
他用纯银或锌在苯等惰性溶剂中处理三苯氯甲烷得到了白色固体。冈
伯格认为该白色固体是三苯氯甲烷的偶联产物六苯乙烷11。
但随后发现该产物比他想象中的六苯乙烷活泼的多,“六苯乙烷”在溶
液中部分分解为自由基10,如它的苯和醚溶液呈黄色,若迅速振荡则
黄色消失,过几秒钟后又出现黄色,继续振荡黄色又消失。
这是最早存在自由基的报道。1904年有人提出“六苯乙烷”的结构实
际上为醌式结构12。
三苯甲基自由基的形成及结构
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1942年从国立中央大学毕业;
1944年考取英国文化委员会奖学金研究生奖学金;
1945年进入英国利兹大学化学院有机化学系留学;
1948年获得利兹大学哲学博士学位,同年前往美国
西北大学化学系,担任研究助理;
1951年前往芝加哥大学,担任博士后研究员;
1954年12月突破重重障碍回国;
1955年赴兰州大学化学系工作,历任教授、系主任、
系名誉主任、校学术委员会主任,并创建了中国国
内第一个自由基化学研究小组;
刘有成
1920—2016年1980年当选为中国科学院学部委员;
有机化学家1987年担任兰州大学应用有机化学国家重点实验室
化学教育家主任兼学术委员会主任;
中国科学院院士
中国自由基化学奠基人1994年中国科学技术大学化学与材料科学学院工
之一作;
2008年当选为英国皇家化学会会士;
2013年获得中国化学学会物理有机化学终身成就奖。
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20世纪初,美国的年轻化学家、曾任美国化学会主席-Thomas
Midgley(托马斯·米吉利),发明了让他骄傲了一生的四乙基铅
和氟利昂两样物质,但却被人们称为“历史上杀戮最多的个体”
和“地球历史上对大气影响最大的个体生物”,而他最终也死在
了自己的发明下。
四乙基铅在加入汽油后,容易裂解出乙基自由基,能迅速结合即
将燃烧的燃料,抑制爆震。然而在当时铅的危害性已为人所知,
所以Midgley为四乙基铅取了个更为隐秘的名字:四乙基。也许
是由于Midgley近乎完美的掩饰,这一发明仍然使用了近60年,
危害了近亿人的生命安全。
空调制冷剂氟利昂(二氯二氟甲烷),也在20世纪被发现会严重
破坏大气层,并在21世纪由联合国出台相关协定全面禁用氟利昂。
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