有机化学有机化学课件 (164).pdf

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第一个自由基的发现

1900年,冈伯格(M.Gomberg,1866‒1947,美国化学家)发现了稳定的

三苯甲基自由基,开启了人类自由基研究先河。

他用纯银或锌在苯等惰性溶剂中处理三苯氯甲烷得到了白色固体。冈

伯格认为该白色固体是三苯氯甲烷的偶联产物六苯乙烷11。

但随后发现该产物比他想象中的六苯乙烷活泼的多,“六苯乙烷”在溶

液中部分分解为自由基10,如它的苯和醚溶液呈黄色,若迅速振荡则

黄色消失,过几秒钟后又出现黄色,继续振荡黄色又消失。

这是最早存在自由基的报道。1904年有人提出“六苯乙烷”的结构实

际上为醌式结构12。

三苯甲基自由基的形成及结构

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1942年从国立中央大学毕业;

1944年考取英国文化委员会奖学金研究生奖学金;

1945年进入英国利兹大学化学院有机化学系留学;

1948年获得利兹大学哲学博士学位,同年前往美国

西北大学化学系,担任研究助理;

1951年前往芝加哥大学,担任博士后研究员;

1954年12月突破重重障碍回国;

1955年赴兰州大学化学系工作,历任教授、系主任、

系名誉主任、校学术委员会主任,并创建了中国国

内第一个自由基化学研究小组;

刘有成

1920—2016年1980年当选为中国科学院学部委员;

有机化学家1987年担任兰州大学应用有机化学国家重点实验室

化学教育家主任兼学术委员会主任;

中国科学院院士

中国自由基化学奠基人1994年中国科学技术大学化学与材料科学学院工

之一作;

2008年当选为英国皇家化学会会士;

2013年获得中国化学学会物理有机化学终身成就奖。

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20世纪初,美国的年轻化学家、曾任美国化学会主席-Thomas

Midgley(托马斯·米吉利),发明了让他骄傲了一生的四乙基铅

和氟利昂两样物质,但却被人们称为“历史上杀戮最多的个体”

和“地球历史上对大气影响最大的个体生物”,而他最终也死在

了自己的发明下。

四乙基铅在加入汽油后,容易裂解出乙基自由基,能迅速结合即

将燃烧的燃料,抑制爆震。然而在当时铅的危害性已为人所知,

所以Midgley为四乙基铅取了个更为隐秘的名字:四乙基。也许

是由于Midgley近乎完美的掩饰,这一发明仍然使用了近60年,

危害了近亿人的生命安全。

空调制冷剂氟利昂(二氯二氟甲烷),也在20世纪被发现会严重

破坏大气层,并在21世纪由联合国出台相关协定全面禁用氟利昂。

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