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第三章
外消旋体及其析解
(一)外消旋体的一般性质
(1)外消旋混合物
(2)外消旋化合物
(3)外消旋固体溶液
(二)外消旋体的析解
(1)晶体机械分离法的析解
(2)形成和分离非对映立体异构体的析解
(A)一个适宜的析解剂必须具备的条件和可
能存在的问题
(B)一些常用的析解剂
(C)通过形成和分离非对映立体异构体的析
解和实例
(3)微生物或酶作用下的析解
(4)色谱分离法的析解
(A)柱色谱析解法
(B)配位竞争析解法
(C)纸色谱析解法
(D)气相色谱析解法
(5)形成分子复合物的析解
(A)脲(尿素)
(B)环糊精
(三)外消旋化作用和差向异构化作用
以及进一步的析解
(四)似外消旋体的形成法测定构型
(1)(-)-溴琥珀酸构型的确定
(2)(-)-甲基琥珀酸构型的测定
(一)外消旋体的一般性质
外消旋体是由相等数目的对映体分子组成。
在气态、液态以及在溶液中,外消旋体通常是理
想的或近似理想的混合物。因此在这些状态下,
除对偏振光呈现的性质不同外,外消旋体和纯对
映体应当具有相同的性质。例如,它们具有相同
的沸点、折射率、液态密度和红外吸收光谱。
但是,在晶态的情况下,对映体之间的晶间力的
相互作用是有明显差别的。一个(+)-分子对另一个
(+)-分子和一个(-)-分子对另一个(-)-分子的作用是
相同的,但(+)-和(-)-分子之间的关系却不同。
(1)外消旋混合物
当各个对映体的分子在晶体中,对其相同种类的分
子具有较大的亲和力时,那么只要有一个(+)-分子结
晶,则将有(+)-分子在其上生长。(-)-分子的情况相
同。于是,将分别的结晶成为(+)-或(-)-对映体的晶
体,这就是“外消旋混合物”。
+
+-
-
-+++-
+++-
++-
++
++-
-+
-
+外消旋混合物
外消旋混合物是(+)-型晶体和(-)-型晶体的混合物,
所以它的性质在许多方面和纯态的对映体相似。
如:粉末X-射线衍射图和红外吸收光谱。
熔点:低于纯的组分。溶解度:增大。
(2)外消旋化合物
当一个对映体分子对其相反的对映体分子的亲和力
大于其同类分子时,相反的对映体将在晶体的晶胞
中配对,而形成在计量学意义上的真正的化合物。
称作“外消旋化合物”。它只存在于晶体中。
-+-
+-+-
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