- 1、本文档共33页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
本节预备知识
1.有机金属化合物的结构特征和化学性质
2.Wurtz(武兹)反应合成对称烷烃
3.炔烃活泼氢的化学性质
4.Ullmann芳基偶联反应
2020-7-82
2.3偶合反应
2.3.1脂烃基偶合
2.3.2芳基偶合反应
2020-7-83
Ø前文讨论了羰基化合物的-烃化反应和羟醛缩合反
应。由于反应产物都具有羰基,利用羰基多样的反应
特性,可以进行多种合成转变。因此,上述两类形成
碳碳单键的反应具有重要的实用意义。
Ø本节将介绍形成碳碳单键的另一类反应--偶合反应。
2020-7-84
Ø脂烃基之间或脂烃基与芳基之间的偶合,一般是通过
活泼金属有机物和卤代烃之间的反应而实现的。
Ø一个早期的例子是Wurtz反应。在金属钠作用下,两
分子卤代烷通过Wurtz反应可生成两个烷基连接的烷
烃。
Ø当两分子卤代烷相同时,产率可达40-60%。不同卤
代烷分子之间的偶合可能生成三种产物,所以缺少合
成价值。
2020-7-85
所以,Wurtz反应一般仅用于对称烷烃的制备,
例如
CHBrNaCHCH48%
2494949
2CHCHCHCHBrNaCHCH(CH)CHCH
3223243
70%
CH3CH3CH3
BrCHCHCHBrNa
222
2020-7-86
u关于该反应的机理有两种不同看法。
u一种认为偶合经有机钠化合物对卤代烷的S2反应而实现。
N
证据是反应一般得到构型反转的产物,而且卤代烷的活性顺
ooo
序是123。
u另一种认为钠首先与卤代烷作用生成自由基R,然后两
个R再结合生成烷烃。主要依据是反应生成的烯烃副产物是
相应的烷基歧化作用(disproportionation)所致。
u由于钠过于活泼,对Wurtz反应的机理还缺乏统一的意见。
2020-7-87
lFittig曾用芳基卤化物代替卤代烷进行上述反应,因
反应生成多种副产物而无应用价值。
l但改用一分子芳卤化物与一分子卤代烷在钠存在下反
应时,可成功地获得烷基芳烃类产物。该反应即为
Wurtz-Fittig反应。
Na
文档评论(0)