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第六章芳香烃

Aromatichydrocarbon

有机化学

主要内容

芳香化合物的同分异构和命名；

苯的结构，了解共振论的基本要点；

单环芳烃的性质，亲电取代反应历程；

苯环上取代基的定位规律及其解释；

非苯系芳烃的结构，理解Hückel规则。

重点难点

苯的结构和主要性质；

亲电取代反应，苯环上取代基的定位规律。

“芳香化合物”的由来

第一阶段：从植物胶中取得的具有芳香

气味的物质称为芳香化合物。

第二阶段：将苯和含有苯环的化合物称

为芳香化合物。

第三阶段：将具有芳香特性的化合物称

为芳香化合物。

6-1苯的结构

1825年，发现苯，其分子式为CH（CH）

66n2n-6

（所有键角均为120º）

（所有C-C键长均为0.1396nm）

环闭的共轭体系

1.价键理论

2

sp杂化HH

120。HH

HH

222

六个碳原子都是以sp杂化，六个碳碳σ键：sp-sp，

26

六个碳氢σ键：sp-1s，六个p轨道从侧面互相重叠形成。

Π

6

共轭效应的结果：

(1)键长完全平均化，六个C—C键等长(0.140nm)，

比正常C—C单键(0.154nm)短，比正常CC双键

(0.134nm)长，但也不是单键和双键的平均值

(0.144nm)。

(2)体系能量降低，其氢化热(208.5kj·mol-1)比环己

烯氢化热的三倍低得多(3×119.3－208.5149.4

kj·mol-1)，这149.4kj·mol-1即为苯的共轭能。

v氢化热是化合物催化加氢时所放出的热量，氢

化热小说明化合物内能低，比较稳定。

v环己烯、环己二烯和苯催化加氢时都生成环己

烷，氢化热数据为：

化合物

氢化热理论值119.5239.0358.5

-1

/kJ·mol实验值119.5231.6208.2

v离域能：358.5-208.2150.3kJ·mol-1

2分子轨道理论

v没有参加杂化的六个2p