有机化学有机化学课件 (26).pdf

3.3氧化反应

3.3.1非官能团碳原子的氧化

3.3.2碳碳重键的氧化

3.3.3醇的氧化

3.3.4醛和酮的氧化重排反应

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本节预备知识

已学化合物的氧化方法：烯烃、炔烃、醇、

醛酮等。

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有机化合物的加氧或脱氢过程称为氧化反应。在官

能团的转换中，通过氧化反应可得较高氧化态的

有机化合物。所以，氧化反应与还原反应一样是

有机合成研究和工业生产中最常用、最重要的反

应类型之一。

氧化反应是通过氧化剂实现的。最常用的无机强氧

化剂是六价铬和七价锰的含氧衍生物。它们氧化

能量强，但选择性较差，是通用氧化剂。优先氧

化剂例如SeO、Pb(OAc)等只能有选择地氧化某

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些基团，是专用氧化剂。

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氧化反应的机理复杂多样，很多迄今仍不清

楚，所以，氧化反应难以按机理分类讨论，

本节仍按官能团的类型进行讨论

氧化剂一般分为三类：过渡金属衍生物，氧、

臭氧和过氧化物，以及其它氧化剂。它们

一般是亲电试剂。

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烷烃很难氧化。在剧烈条件下，铬酸、高锰酸钾等

强氧化剂可将烷烃氧化成酮和羧酸的混合物。其中，

伯、仲、叔碳被氧化的相对速率大致是1:100:1000。

虽然烷烃的氧化不是一个好的合成转换，但在工业

上仍有一定意义。例如，石蜡等高级烷烃在高锰酸

钾、二氧化锰等催化下，用空气或氧气氧化，可制

备高级脂肪酸。其中，C12-C18的脂肪酸可代替动植

物油作肥皂，从而节省大量食用油。

O/MnO

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RCHCHRRCOOHRCOOH

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100C

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低级烷烃，例如C-C的烷烃在催化剂存在下控

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制氧化，可制备乙酸、丙酮等基本化工原料。

O/Cat.

CH2

410CHCOOHCHCOCH

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羰基的-C-H键在一定条件下可被SeO氧化为羟基或羰基

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（形成邻二酮）。例如

O