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第六章 习题
π酸配体与π配体与过渡金属成键时,在键合方式上有何异同?为什么低氧化态过渡金属易和这两类配体形成配合物?
为什么在过渡金属族中,从上而下成桥倾向减小而从左至右,成桥倾向则增大?
NO和CO都是π酸配体,两者有何差别?
描述Zeise盐的结构,并根据DCD成键模型说明σ-π配键的协同效应.
解释以下羰基伸缩振动频率的变化:
(1)[V(CO)
6
]- Cr(CO)
6
[Mn(CO)]+
6
γ 1860cm-1 2000cm-1 2090cm-1
CO
Mo(CO) Mo(CO)(PPh) Mo(CO)(NH)
6 3 33 3 33
γ 2000cm-1 1949cm-1 1855cm-1
CO
F
Si-Co(CO)
ClSi—Co(CO)
3 4 3 4
γ 2128cm-1,2073cm-1 2125cm-1,2071cm-1
CO
MeSi-Co(CO)
3 4
γ 2100cm-1,2041cm-1
CO
写出和Cr(NO)
4
,Mn(CO)(NO)
3
, Mn(CO)
3
(NO), Co(NO) ,
3
Fe(CO)
2
(NO)
2
等电子的金属羰基化合物的分子式。
由V→Ni 的第一过渡系金属能生成[(η5-C
5
H)M(CO)x]m型配合
5
物。试用EAN规则推断第一过渡系金属元素所生成的这种化合物的分子式,画出每个化合物的结构.
8.将18电子规则应用于以下金属和配体的化合反应,推断可能的配合物的理想配比(考虑到正离子的、负离子的和二聚物的物种).
(1)Fe,CO,NO(2)Ni,PF,CO(3)Co,CH,NO
3 5 5
(4)Fe,降冰片二烯,CO(5)Pd,环辛四烯,Cl
(6)Mn,环焿三烯,PF(7)Fe,PF,H
3 3
9.化学式为MnRe(CO)
10
的化合物是抗磁性的,且在2000cm-1
以下,没有羰基红外吸收.试画出该化合物的结构.10.写出下列化合物的结构式:
(1)三羰基(η-苯)合钨(0)
(2)羰基(η-茂)(1-3-η-环庚三烯基)合铁(Ⅱ)
(3)(η-茂基)·(1-2:5-6-η-环辛四烯)合钴(Ⅰ)
在AgO晶体中,其中一半Ag原子与近邻的2个O原子呈直线配体,另一半Ag原子与近邻的4个O原子呈平面四方形,请解释。
Mo(CN)4-水溶液作为13C的NMR表征,只得到一个峰,由
8
此你得到什么结构信息?
预测Pt2+,Cu2+,Ti4+,V5+,Fe3+,Co2+和Cl配体形成的配合物的几何结构。
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