(53)--第九章-3节-醇的氧化有机化学.ppt

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Organicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cn有机化学α-H的氧化羟基:取代,酯化酸性(氢键)碱性(亲核性)β-H的消除课前回顾:醇的化学性质结构分析:(5)醇的氧化*?不同类型的醇尽快移出产物选择合适氧化剂1°伯醇氧化2°仲醇氧化得酮:3°叔醇不易氧化:常用的强氧化剂有:高锰酸钾与二氧化锰;重铬酸钾(钠);铬酸、硝酸等?不同的氧化剂氧化致最终产物:羧酸或酮一些特殊的有选择性的氧化剂新制的二氧化锰,铬的氧化物,异丙醇铝/丙酮,可得醛,重键不受影响Sarret试剂,Jones,PCC冷、稀的高锰酸钾不能氧化醇酸或碱性溶液中,伯醇首先被氧化成醛后成酸,仲醇被氧化成酮;①高锰酸钾与二氧化锰氧化伯醇仲醇反应有MnO2沉淀析出,因此可用于鉴别新制的二氧化锰选择性地氧化不饱和的伯醇成醛,仲醇成酮.双键不被氧化;其它位置OH也不被氧化(选择性氧化烯丙位羟基?a,b-不饱和醛或酮)重铬酸盐的酸性溶液——氧化性能与KMnO4相同,伯醇的氧化反应难以停留在醛的阶段。②铬酸氧化沙瑞特试剂(Sarrett):铬酐(CrO3)与吡啶形成的铬酐-双吡啶络合物红色晶体,溶于CH2Cl21o醇?醛,2o醇?酮因为吡啶是碱性的,对在酸中不稳定的醇是一种很好的氧化剂。且分子中有碳碳重键不受影响Collins试剂PCC(pyridiniumchloromate)是其盐酸盐的络合物,可氧化大多数伯醇成醛,还可氧化仲醇成为酮PCC的结构:1o醇?羧酸2o醇?酮Jones试剂(CrO3/H2SO4/丙酮)酸性体系,不影响双键Organicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cnOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu.cn有机化学

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