(45)--第三章-7节-含一个手性碳原子的化合物-下.ppt

1956年，提出次序规则将手性原子上相连的4个原子（团）按原子序数排列，当观察这个手性原子时，使眼睛、手性原子和优先顺序最小的原子（团）在同一直线上，将4个原子（团）中原子序数最小的放在后面（Fisher投影式的竖键上），另外三个原子（团）离眼睛最近并位于同一个平面上，按原子序数由大到小的方向，若是顺时针方向则定义该手性原子为R构型，若是逆时针方向则定义其为S构型。三、Cahn-Ingold-Prelog次序规则和R/S命名1

将与手性碳原子相连的原子(团)按优先次序排列，使眼睛、手性碳原子和优先次序最小的原子(团)在同一直线上，并且将优先次序最小的原子(团)远离观察者，其余原子(团)按优先顺序由大到小的方向，顺时针的定义该手性碳原子的构型为R，逆时针的则定义为S.S型（逆时针方向）R型（顺时针方向）沿C-d方向abcd2

取代基团的优先顺序（次序规则）原子序数大者优先；同位素质量大者优先；Z-式或R-型比E-式或S-型优先。如：IBrClSPFONCDH基团的第一个原子相同时，比较与其相连的下一个原子。如：-CH2CH3-CH3-CH2Cl-CH2F-CH2OCH3-CH2OH-CH(CH3)2-CH2CH(CH3)23

对不饱和基团，可认为与同一原子连接多次如：苯基乙炔基叔丁基乙烯基异丙基乙基甲基若原子的键不到4个，可以补加原子序数为零的假想原子，使之达到4个。如氮原子上的孤电子对可视为假想原子。4

根据次序规则：OH＞COOH＞CH3＞H例：根据次序规则判断手性逆时针方向S-2-羟基丙酸顺时针方向R型次序规则应用三部曲：1.排序2.观察3.定构型5命名时，手性原子的绝对构型标示在前面。

从透视式判断分子的R/S构型三个基团轮换，构型不变S两个基团对换，构型翻转SSR6

L-丙氨酸D-丙氨酸(S)-(+)-(R)-(-)-从Fischer投影式判断分子的R/S构型最小原子/基团在Fischer投影式的竖键上逆时针顺时针7

如果最小原子在Fisher投影式的横键上，则与前面次序规则确定的构型相反。横变竖不变不对称C原子上的任意两个原子（或基团）对调位置，得到其对映异构体。对换位置偶数次，构型保持不变。8S

Fischer投影式旋转90o、270o或脱离纸面翻身，构型翻转。R构型S构型R构型S构型横线竖线逆时针逆时针横线横线逆时针顺时针9

命名时，手性原子所在的位次标示在R/S前面。(2S,3R)-3-氯-丁-2-醇10含有两个手性原子的Fischer投影式判断R/S构型

R/S构型左右手法（了解）最小基团最小基团左手，S型右手，R型11

等量的一对对映异构体的混合物，无旋光性外消旋体的晶体结构与纯的对映体不同，故溶解度、熔点和密度等与纯的对映体有所不同。外消旋混合物的性质和一般混合物的性质相似，其熔点低于单一纯对映异构体，溶解度大于单一纯对映异构体。四、外消旋体和外消旋化外消旋体(racemate)12

D-(-)乳酸(R)-(-)乳酸L-(-)乳酸(S)-(-)乳酸平面结构，质子从两面返回机会均等外消旋化发生的条件：酸、碱、光、热、加压、溶解等外消旋化有旋光的化合物在物理或化学条件下失去旋光性,成为两个对映体的平衡混合物的过程称为外消旋化。化学键的断裂和形成13