滴定分析原理课件.pptVIP

滴定分析原理定义--滴定曲线滴定误差分析滴定分类--手工滴定与仪器滴定仪器滴定模式--

定义以化学反应为基础，将某一已知浓度的试剂滴加到含有样品的反应容器内；在滴加过程中，样品和试剂的浓度不断变化，并-某一处产生剧烈的变化（此处即为化学计量点（SP）)，也称等当点(EP)。根据滴加的试剂的量和当量公式，计算出样品量。

定义NaOH滴定HCl例如：NaOH+HCl——〉NaCl+H2O滴加的试剂样品产物在滴定等当点时，有VNaOHCNaOH=VHClCHClCHCl=VNaOHCNaOH/VHCl其中VHCl、CNaOH为已知量；VNaOH为等当点体积

定义pHNaOH＝HCl滴定曲线突越区间滴定微分曲线V（ｍｌ）NaOH＜HClNaOH＞HClNaOH滴定HCl等当点体积

滴定分析对反应的要求1.反应必须有确定的1.前人工作。化学计量关系（即确定的反应方程式）。2.加缓冲液，改变实验条件。2.反应要完全，定量。3.反应要快速。3.加催化剂，加热。

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滴定曲线pH一、强碱滴强酸CHX=0.0001滴定方程：[H]=CHX(1-φ)/2++√C2HX(1-φ)/4+K2CHX=0.001wφ:滴定百分数6---8Kw:水电离常数10-14CHX=0.01CHX:强酸的启始浓度5---9φ=1时pH=7CHX=0.14---10

滴定曲线pH一、强碱滴弱酸pKHX=10pKHX=7pKHX=5K:水电离常数10-14wCHX:弱酸的启始浓度KHX=[H+][X]/[HX]CHX=0.1M一般而言，可滴定的条件KC≥10-8pKHX=3强酸

滴定分析的优点…绝对分析方法，无需校准曲线。-易懂、易学、易用-快速-应用广泛-简单的无机离子—复杂的有机化合物；纯物质（100%）—痕量（ppm）；样品量mg—g重现性：一般1%，精密滴定0.1%或0.03%-

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滴定误差分析一、强碱滴强酸滴定误差方程：--TE=(K/[H]ep-[H]ep)（1/C+1/C)Kww:水电离常数10-14CC0:强酸的启始浓度0TT:强碱的浓度[H]ep等当点的[H]+C0↓C↓——〉TE↑T[H]ep→√Kw=7.0——〉TE↓

滴定误差分析一、强碱滴弱酸滴定误差方程：--TE=(Kw/[H]-[H])（1/C0Taepep+1/C)-[H]ep/KKKw:水电离常数10=[H][OH]-14+-a:弱酸电离常数=[H][A]/[HA]+-CC0:弱酸的启始浓度:强碱的浓度T[H]ep等当点的[H]+一般而言,|[H]ep/K|〉|(Kw/[H]ep-[H]ep)（1/CaKa0T↓——〉|TE|↑+1/C)|酸性越弱误差越大

滴定误差分析一、强碱滴弱酸0.1MNaOH滴定0.1MHAc(Ka=1.8x10-5)--若[H]ep=10-9TE=2.0x10-5-5.7x10-4=-5.5x10-4若[H]ep=10-7-TE=0-5.7x10-3=-5.7x10-3若[H]ep=10-8.72-TE=1.05x10-4-1.05x10-4=0若[H]ep=10-10TE=2x10-3-5.5x10-6=2x10-3

滴定误差分析一、强碱滴弱酸0.1MNaOH滴定0.1MHCN(Ka=6.2x10-10)--若[H]ep=10-10TE=2.0x10-3-10-.79=-0.162若[H]ep=10-11.11-TE=0若[H]ep=10-12TE=2x10-1-10-2.89=.2

滴定分析对滴定的要求：1.准确确定加入的试剂的体积。2.能够以某方式反映浓度的变化。3.正确的方式确定等当点

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滴定的分类一、滴定的分类１．按体积加入方式加入方式驱动体积方式确定分辩率优点人工加入手指肌肉刻度０．０２ｍＬ简便、低成本眼睛仪器加入电机、光电丝杠、０．０0０１客观、高精度、高速计数ｍＬ活塞

２．按反映浓度变化的方式本身颜指示剂电位色变化电导极化光度温度利用自身颜色变化，变色点与特点等当点与等当点不应用广泛，建立在以电导Nernst方程理论为的基础上。基础对惰性电以Bambert以反应极施加恒定的直流电流（电压），而后测电压（电流）的变化热为基础，反映反应进程Beer定律为基础，用吸光度反映浓度的变化。突变