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纳米ZnO的制备及表征

化学化工学院材料化学专业实验报告实验

实验名称：纳米ZnO的制备及表征.

年级:2015级材料化学日期：2017/09/20

姓名：汪钰博学号：222015316210016同组人:向泽灵

预习部分

1.1氧化锌的结构

氧化锌（ZnO）晶体是纤锌矿结构，属六方晶系，为极性晶体。氧化锌晶体结构中，Zn原子按六方紧密堆积排列，每个Zn原子周围有4个氧原子，构成Zn-O4配位四面体结构，四面体的面与正极面C(00001)平行，四面体的顶角正对向负极面(0001)，晶格常数a=342pm,c=519pm,密度为5.6g/cm3，熔点为2070K,室温下的禁带宽度为3.37eV.如图1-1、图1-2所示：

图1-1ZnO晶体结构在C

长隔离技术制备纳米氧化锌粉。

3氧化锌纳米材料的制备原理

不同方法制备的ZnO晶形不同，如：

3.1共沉淀和成核/生长隔离法

借助沉淀剂使目标离子从溶液中定量析出是材料制备领域液相法的重要技术。常规共沉淀制备是将盐溶液与碱溶液直接混合并通过搅拌的方式实现，由于混合不充分，反应界面小、存在浓度梯度、反应速度和扩散速度慢，先沉淀的粒子上形成新沉淀粒子，新旧粒子的同时存在，导致粒子尺寸分布极不均匀。使合成材料的粒子尺寸和均分散性能受到很大影响，其晶体的尺寸也很难达到纳米量级，极大限制了此类材料的应用；成核/生长隔离制备采用强制微观混合技术，将盐溶液与碱溶液在反应器转子与定子之间的缝隙处迅速充分混合接触，反应后物质迅速脱离反应器，实现粒子的同时成核、同步生长，从而使材料具有粒子尺寸小和分布均匀的特性，粒子的尺寸可以达到10－100nm。

3.2水热法和微波水热法

常规水热法是利用高温高压的水溶液使那些在大气条件下不溶或难溶的物质溶解，或反应生成该物质的溶解产物，通过控制高压釜内溶液的温差使产生对流以形成过饱和状态而析出生长晶体的方法。水热法制备材料的特点是粒子纯度高、分散性好、晶形好且可控制,生产成本低。用水热法制备的粉体一般无需烧结和球磨,这就可以避免在烧结过程中晶粒会长大而且杂质容易混入等缺点；近年来,水热法的一个创新是将微波引入反应体系中以更快地制备陶瓷材料。这提供了传统反应釜加热所不具有的优点,包括快速加热至晶化温度,均匀成核以及通过氢氧化物沉淀的快速溶解达到快速过度饱和,从而导致较低的晶化温度和较短的晶化时间。

3.3溶胶-凝胶法

Sol-gel法的原理主要是原材料的水解、缩聚反应，常用的原料一般为金属醇盐和无机化合物。作为湿化学反应方法之一，不论所用的起始原料（称为前躯物）为无机盐或金属醇盐，其主要反应步骤是前驱物溶于溶剂（水或有机溶剂）中形成均匀的溶液，溶质与溶剂产生水解或醇解反应生成物聚集成1nm左右的粒子并组成溶胶，经蒸发干燥转变为凝胶，基本反应原理如下：

（1）溶剂化：能电力的前驱物-金属盐的金属阳离子将吸收水分子形成溶剂单元（为离子的价数），为保持它的配位数而有强烈地释放的趋势：，这时如有其它离子进入就可能产生聚合反应，但反应式极为复杂；

（2）水解反应：非电离式分子前驱物，如金属醇盐（为金属的原子价）与水反应：；

反应可延续进行，直至生成

缩聚反应：缩聚反应可分为失水缩聚：

和失醇缩聚：

反应生成物是各种尺寸和结构的荣胶体粒子。

3.4反相微乳液法

微乳体系中包含单分散的水或油的液滴，这些液滴在连续相中不断扩散并互相碰撞，微乳液的这种动力学结构使其成为良好的纳米反应器。因为这些小液滴的碰撞是非弹性碰撞或“粘性碰撞”，这有可能使得液滴间互相合并在一起形成一些较大液滴。但由于表面活性剂的存在，液滴间的这种结合是不稳定的，所形成的较大液滴又会相互分离，重新变成小的液滴。微乳液的这种性质致使体系中液滴的平均直径和数目不随时间的改变而改变，故而，微乳体系可用于纳米粒子的合成。如果以油包水型微乳体系作为纳米反应器，由于反应物被完全限定于水滴内部，因此要使反应物相互作用，其首要步骤是水滴的合并，实现液滴内反应物之间的物质交换。当混合水相中分别溶解有反应物A和B的两种相同的微乳体系时，由于水滴的相互碰撞、结合与物质交换，最后可形成AB的沉淀颗粒。在反应刚开始时，首先形成的是生成物的沉淀核，随后的沉淀便附着在这些核上，使沉淀不断长大。当粒子的大小接近水滴的大小时，表面活性剂分子所形成的膜附着于粒子的表面，作为“保护剂”限制了沉淀的进一步生长。这就是微乳体系作为纳米反应器的原理，由于所合成的粒子被限定于水滴的内部，所以，合成出来的粒子的大小和形状也反映了水滴的大小和内部形状。

4纳米氧化锌的物理性能表征

表征通常是指确定物质的结构、颗粒尺寸、形状和形貌等。

4.1热分析

热分