滴定分析原理描述课件.pptVIP

第三章滴定分析法一、滴定曲线的计算及绘制二、影响滴定曲线突跃范围的因素三、滴定终点的确定方法四、终点误差与直接滴定的条件第三节滴定分析原理

一、滴定曲线的计算及绘制滴定曲线的作用：(1)确定滴定终点时，消耗的滴定剂体积；(2)判断滴定突跃大小；(动画）(3)确定滴定终点与化学计量点之差。(4)选择指示剂；滴定曲线的计算。

1.酸碱滴定曲线的计算(1)强碱滴定强酸例：0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol/LHCl溶液。a.滴定前，加入滴定剂(NaOH)体积为0.00ml时：0.1000mol/L盐酸溶液的pH=1b.滴定中，加入滴定剂体积为18.00ml时：[H+]=0.1000?(20.00-18.00)/(20.00+18.00)=5.3?10-3mol/L溶液pH=2.28

强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程加入滴定剂体积为19.98ml时:(离化学计量点差约半滴)[H+]=c?V/VHCl=0.1000?(20.00-19.98)/(20.00+19.98)=5.0?10-5mol/L溶液pH=4.3c.化学计量点，即加入滴定剂体积为20.00mL反应完全，[H+]=10-7mol/L,溶液pH=7

强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程d.化学计量点后加入滴定剂体积为20.02，过量0.02mL(约半滴)[OH-]=n/VNaOH=(0.1000?0.02)/(20.00+20.02)=5.0?10-5mol/LpOH=4.3,pH=14-4.3=9.7滴加体积：0—19.98mL；?pH=3.4滴加体积：19.98—20.02mL；?pH=5.4滴定突跃

强碱滴定强酸滴定曲线的讨论：a.指示剂变色点（滴定终点）与化学计量点并不一定相同，但相差不超过±0.02mL，相对误差不超过±0.1%。符合滴定分析要求。b.滴定过程中，溶液总体积不断增加，计算时应注意。

（2）强碱滴定弱酸例：0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHAc溶液。绘制滴定曲线时,通常用最简式来计算溶液的pH值。a.滴定开始前，一元弱酸(用最简式计算)pH=2.87与强酸相比，滴定开始点的pH抬高。

强碱滴定弱酸滴定曲线计算过程：b.化学计量点前开始滴定后，溶液即变为HAc(c)-NaAc(c)缓冲溶液;ab按缓冲溶液的pH进行计算。加入滴定剂体积19.98mL时：ca=0.02?0.1000/(20.00+19.98)=5.00?10-5mol/Lcb=19.98?0.1000/(20.00+19.98)=5.00?10-2mol/L[H]=K?c/c=10-4.74[5.00?10-5/(5.00?10-2)]+aab=1.82?10-8溶液pH=7.74

c.化学计量点生成HAc的共轭碱NaAc（弱碱），浓度为：cb=20.00?0.1000/(20.00+20.00)=5.00?10-2mol/L此时溶液呈碱性，需要用pK进行计算bpK=14-pK=14-4.74=9.26ba[OH-]=(c?K)1/2=(5.00?10-2?10-9.261/2)bb=5.24?10-6mol/L溶液pOH=5.28pH=14-5.28=8.72

d.化学计量点后加入滴定剂体积20.02mL[OH-]=(0.1000?0.02)/(20.00+20.02)=5.0?10-5mol/LpOH=4.3pH=14-4.3=9.7滴加体积：0—19.98mL；?pH=7.74-2.87=4.87滴加体积：19.98—20.02mL；?pH=9.7-7.7=2滴定开始点pH抬高，滴定突跃范围变小。

弱酸滴定曲线的讨论：（1）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线开始点提高；（2）滴定开始时，溶液pH升高较快，这是由于中和生成的Ac-产生同离子效应，使HAc更难离解，[H]降低较快；+（3）继续滴加NaOH，溶液形成缓冲体系，曲线变化平缓；（4）接近化学计量点时，溶液中剩余的HAc已很少，pH变化加快。

弱酸滴定曲线的讨论：（5）化学计量点前后产生pH突跃，与强酸相比，突跃变小；（7）甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定；（8）随着弱酸pK变小，a突跃变小，pK在10-9左右a突跃消失;（9）直接滴定条件：cKa≥10-8

2.沉淀滴定曲线计算基