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玻璃钢
第二章不饱和聚酯树脂主要内容:通过对UP配方中原料的解析,能根据产品性能特点要求设计一些基本的配方,了解各种牌号树脂的性能特点,掌握不饱和聚酯树脂的合成原理重点:对配方中各原料从分子结构上认识其作用,掌握UP的合成原理。难点:根据需要选择不同牌号树脂或有目的设计配方。
配方设计注意问题:a.醇酸比,一般醇过量1.1~1.05:1,一方面醇在反应过程中挥发和HO,N气带出二损耗,使醇酸比发生变化,另一方面,22醇黏度小,使体系缩聚时容易,若酸过量则产生树脂不稳定,但黏结力强。b.顺酐与苯酐配比,应视需要改变(反应活性,力学性能,热性能)均需调节双键比例。c.聚酯与苯乙烯比例视要求和体系黏度大小调整。例:黏度太大,施工性能差,流平性受影响;黏度太小,反应性能差,分子量低,瞬间固化反应可能造成产品应力大。d.阻聚剂量的调节既要保证树脂热贮存稳定性,也不能影响反应性能。
2、工艺操作原理分析P39按配方称料加入釜中(占2/3,以免反应剧烈溢锅,太少时出水困难),釜中通N(CO),保护体系,冲淡空气中的O,使树脂色浅,并调节反应222平衡,冲走HO,反应温度升到190~200℃(所有原料沸点以下,防分解挥2发),回流冷凝器出口温度控制在105℃以下(防分解和醇流失导致配比变化),用物料酸值判定终点,终点酸值20~60(反应温度控制),临近终点,抽真空(排水,以缩短反应时间)。物料降温180~190℃,加入助剂(常在150℃左右)。稀释釜中,先投入苯乙烯并加阻聚剂使其溶解,然后控制稀释温度60~70℃之间,最高不超过90℃(以防局部过热,热引发双键而凝胶),稀释完毕,冷却,过滤,包装。
质量控制指标酸值28~40黏度(涂-4杯,25℃)/s150~250固含量/%60~70凝胶时间/min15~25(按GB)注:酸值是反映反应进行程度的指标,指1g树脂消耗的KOH的mg数,故单位通常用mgKOH/g。凝胶时间/min:称取100g树脂,放在25恒温水浴箱中,加入引发剂,搅拌均匀,用移液管移取促进剂,在加入最后一滴时开始计时,隔30秒观察一次,记录出现拉丝的时间即可。
2.3不饱和聚酯树脂的发展和应用2008年数据统计情况2008年,UPR复合材料达总量到了480多万吨其中玻璃钢复合材料制品达到190多万吨UPR基人造石、工艺品等达到276万吨,功能型面层涂料达到15万吨。
2008年,我国UPR基复合材料总量和分类统计分类玻璃纤维增强复合材功能填料补强复合功能型面层涂料料材料内容玻璃钢复合材料制品人造石、工艺品、胶衣、云石胶、涂料、钮扣、原子灰地坪UPR(万吨)玻纤(万吨)填料(万吨)分类量(万吨)总量(万吨)84(50+34)99(75+24)4615102302760.515.5193484.5
我国UPR厂商分布情况长江三角地区:代表省市:江苏省、浙江省、上海市珠江三角地区:代表省市:广东省、福建省环渤海地区:代表省市:天津市、北京市、山东省、河北省我国的UPR产业发展存在不平衡问题,上述省市总产量约占全国总量的96%
我国UPR厂商分布情况
未来UPR市场预测影响UPR未来市场的因素下游应用领域玻璃纤维增强领域、浇铸领域、涂料领域国家政策2008年11月5日国务院确定了扩大内需、促进经济增长的十项措施。到2010年底约需投资4万亿元。2009年1月14日开始,国务院又陆续出台了十大产业振兴规划包括:钢铁、汽车、船舶、石化、纺织、轻工、有色金属、装备制造、电子信息、运输这十项拉动内需投资和十大产业振兴规划和UPR的应用领域息息相关。国家政策引导下游应用领域发展,下游领域发展带动UPR产业的发展
未来UPR市场预测-UPR应用领域1、玻璃纤维增强领域(玻璃钢):占总量55-60%主要产品:缠绕成型管、罐;SMC/BMC制品;拉挤成型制品、手糊玻璃钢制品等2、浇铸领域:占总量25-30%主要产品:人造石、工艺品、钮扣等3、涂料领域:占总量10%左右主要产品:涂料、原子灰、防腐地坪等4、其它领域:占总量1-5%主要产品:锚固剂、浇铸互感器、增韧剂、粘接剂等
通用型不和聚指用面广的UP,最常191#、196#和189。#191(丙二醇、、苯)#196#(丙二醇、、苯、一二乙二醇)189#(、苯、乙二醇、醋酸)用于制作水塔、槽、管道、外壳、船身、浴缸、玻璃窗、瓦楞板等。原因:耐腐一般化,耐稀酸耐碱,但酸碱使其水解,耐苯、、溶差。但189例外,其原因是反后期用#醋酸封了端基,起到憎水作用而耐水,封端法提高耐水性常用方法之—。
改性不饱和聚酯树脂1、中等耐蚀聚酯树脂间苯二甲酸(对苯二甲酸)+丙二醇+反丁烯二酸合成,与通用树脂相比,耐蚀性良,耐温可达120℃以上,机械
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