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第7章原子吸收光谱法
第1节概述
AtomicAbsorptionSpectroscopy,
原子吸收光谱法又称原子吸收分光光度法(
AAS)。
原子吸收分光光度分析法是基于测定物质所产生的基态原子蒸气对待测元素的
特征谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。它是测定痕量和超微量元素的
有效方法。
19
原子吸收现象早在世纪初就被发现,但长期以来仅局限于天体物理的研
究和应用。作为一种分析方法,是1955年由澳大利亚瓦尔什(Walsh)正式提出。
近几十年来,原子吸收光谱法得到了迅速发展,趋于成熟。
原子吸收光谱法是一种重要的元素分析方法,其特点如下:
1Cd
()不论该元素以何种形式存在,能够测定该元素的总量。例如,在水
样中可以以氯化物、硫酸盐、硝酸盐、配合物、金属有机化合物等多种形式存在,
Cd
用原子吸收法测量得到的是各种存在形式的的总量。
2
()选择性好。原子吸收是对该原子特征辐射的吸收,光谱简单,因而不
同元素原子之间的谱线重叠的概率很少,所以,原子吸收分光光度法的选择性高,
干扰较少。
3
()灵敏度高。在一定的实验条件下,原子蒸气中的基态原子数比激发态
原子数多得多,故能测定到大部分的基态原子,所以该法测定的灵敏度较高。但
元素不同,灵敏度差别很大,甚至有的差1000倍以上。
41%3~5%
()准确度高。火焰法的相对误差小于,非火焰法约在。
570
()应用范围广,能够对多种元素进行定量分析。
6
()仪器设备相对比较简单,操作简便,易于掌握。
WNbTaZrHf
但是,它在测定难熔元素,如、、、、、稀土以及非金属元素
时,不能令人满意;难以实现多元素的同时分析;进行定量分析时,工作曲线的
线性范围比较窄。尽管如此,原子吸收法仍然是一种有效的测定手段,在仪器分
析中占有相当重要的位置。
第2节原子吸收光谱法的基本原理
原子吸收光谱是由于其价电子在不同能级间发生跃迁而产生的。当原子受到
外界能量的激发时,根据能量的不同,其价电子会跃迁到不同的能级上。根据
△Ehν可知,各种元素的原子结构及其外层电子的排布不同,则核外电子从基
态受激发而跃迁到激发态所需要的能量也不同,同样,再跃迁回基态时所发射的
光波频率即元素的共振线也就不同,所以,这种共振线就是元素的特征谱线。由
于基态到第一激发态之间的跃迁最易发生,因此,对于大多数的元素来说,第一
共振线就是元素的最灵敏线。
在原子吸收分析中,就是利用处于基态的待测原子蒸气对从光源辐射的共振
线的吸收来进行分析的。
7.2.1吸收定律与谱线轮廓
Ib7-1
当强度为的不同频率的光通过厚度为的基态原子蒸气时(见图),
0ν
I()
一部分光被吸收,其透射光强度即吸收共振线后光的强度与原子蒸气厚度的
ν
关系,同分子吸收一样,是服从朗伯定律的。
Kb
IIe
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