第三章 热力学第二定律.pptVIP

物理化学电子教案——第三章第三章热力学第二定律第三章热力学第二定律§3.1 自发变化的共同特征——不可逆性§3.2热力学第二定律§3.3 Carnot定理§2.3 Carnot定理§2.3 Carnot定理§3.4熵的概念任意可逆循环的热温商任意可逆循环分为小Carnot循环任意可逆循环分为小Carnot循环任意可逆循环熵的引出熵的定义§2.5Clausius不等式与熵增加原理Clausius不等式Clausius不等式Clausius不等式Clausius不等式熵增加原理Clausius不等式的意义熵的特点§3.6热力学基本方程与T-S图§3.6热力学基本方程与T-S图T-S图的优点：§3.7熵变的计算等温过程中熵的变化值等温过程中熵的变化值等温过程中熵的变化等温过程中熵的变化非等温过程中熵的变化值非等温过程中熵的变化变温过程的熵变§3.8熵和能量退降§3.9热力学第二定律的本质和熵的统计意义熵和热力学概率的关系——Boltzmann公式Boltzmann公式Boltzmann公式§2.8Helmholtz自由能和Gibbs自由能为什么要定义新函数？Helmholtz自由能Helmholtz自由能Helmholtz自由能Helmholtz自由能判据Gibbs自由能Gibbs自由能Gibbs自由能Gibbs自由能判据Gibbs自由能§3.11变化的方向和平衡条件—判据小结熵判据熵判据Helmholtz自由能判据Gibbs自由能判据§2.10 ?G的计算示例等温物理变化中的?G等温物理变化中的?G等温物理变化中的?G§3.13几个热力学函数间的关系基本公式—几个函数的定义式几个函数的定义式几个热力学函数之间关系的图示式基本公式—四个基本微分式四个基本微分式四个基本微分式四个基本微分式四个基本微分式从基本公式导出的重要关系式特性函数（CharacteristicFunction）特性函数（CharacteristicFunction）特性函数（CharacteristicFunction）特性函数（CharacteristicFunction）Maxwell关系式及其应用Maxwell关系式的应用Maxwell关系式的应用Maxwell关系式的应用Maxwell关系式的应用Gibbs自由能与温度的关系——

Gibbs-Helmholtz方程Gibbs自由能与温度的关系——

Gibbs-Helmholtz方程Gibbs-Helmholtz方程Gibbs自由能与压力的关系重点习题：23，24，25§3.14热力学第三定律与规定熵热力学第三定律热力学第三定律热力学第三定律热力学第三定律热力学第三定律规定熵值(conventionalentropy)用积分法求熵值（1）化学反应过程的熵变计算—复习预备知识对单相纯物质恒压、恒容变温过程熵变分别有化学反应过程的熵变计算化学反应过程的熵变计算利用该关系式可将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。热力学函数是状态函数，数学上具有全微分性质(1)(2)(3)(4)将关系式用到四个基本公式中，就得到Maxwell关系式的四个具体形式：（1）求U随V的变化关系已知基本公式等温对V求偏微商不易测定，根据Maxwell关系式—所以只要知道气体的状态方程，就可得到值，即等温时热力学能随体积的变化率。思考：与上一章该变化率的求法上有什么不同？解：对理想气体，例1证明理想气体的热力学能只是温度的函数。所以，理想气体的热力学能只是温度的函数。解：例2证明理想气体的焓只是温度的函数。所以，理想气体的焓只是温度的函数。对理想气体，（2）求H随p的变化关系已知基本公式等温对p求偏微分 不易测定，据Maxwell关系式所以 只要知道气体的状态方程，就可求得 值，即等温时焓随压力的变化值。解：例3利用 的关系式，可以求出气体在状态变化时的和值。解：例3利用 的关系式，可以求出气体在状态变化时的和值。知道气体的状态方程，就求出