酸碱滴定分析化学课件.pptxVIP

;内容提要;5.1滴定分析中化学平衡;5.1.1活度与浓度;Debye-Hückel公式：

（稀溶液I0.1mol/L）;酸共轭碱+质子;例:HF在水中的离解反应

半反应:HFF-+H+

半反应:H++H2OH3O+

总反应:HF+H2OF-+H3O+

简写:HFF-+H+;(1)酸碱反应类型及平衡常数;H2O+H2OH3O++OH-(25°C);多元酸碱的解离反应;

H++OH-H2O

H++Ac-HAc

OH-+HAcH2O+Ac-;活度常数K?——与温度有关;物料平衡(Material(Mass)Balance):

各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。;质量平衡方程（MBE）;电荷平衡方程（CBE);质子平衡

溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。;例：Na2HPO4水溶液;5.2平衡浓度及分布分数;1酸度和酸的浓度;2分布分数;[HAc];δHA＋δA-＝1;例计算pH4.00和8.00时HAc的δHAc、δAc-;对于给定弱酸，δ对pH作图→分布分数图;HAc的分布分数图（pKa=4.76）;HF的分布分数图（pKa=3.17）;HCN的分布分数图（pKa=9.31）;HA的分布分数图（pKa）;分布分数－多元弱酸;;;H2CO3的分布分数图;酒石酸(H2A)的δ-pH图;磷酸(H3A)的分布系数图;分布分数的总结;5.3酸碱溶液[H+]的计算;1强酸碱溶液;2弱酸(碱)溶液;若:Kaca10Kw,忽略Kw(即忽略水的酸性)

[HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ca-[H+]

近似计算式:;若:Kaca＜10Kw但ca/Ka100

酸的解离可以忽略

[HA]≈ca

得近似式:;(1)Kaca10Kw:;例计算0.20mol·L-1Cl2CHCOOH的pH.(pKa=1.26);第二节;分布分数的总结;HCN的分布分数图（pKa=9.31）;磷酸(H3A)的分布系数图;2弱酸(碱)溶液;若:Kaca＜10Kw但ca/Ka100

酸的解离可以忽略

[HA]≈ca

得近似式:;质子条件式:[OH-]=[H+]+[HB];;≤0.05,可略

近似式:;Ka1ca10Kw，则：;;;计算方法：

(1)先按最简式计算[OH-]或[H+]。

(2)再计算[HA]或[A-],看其是否可以忽略.如果不能忽略,再按近似式计算。;例;5.3酸碱溶液[H+]的计算;综合考虑、分清主次、合理取舍、近似计???;5.4对数图解法(不要求);缓冲溶液：能减缓强酸强碱的加入或稀释而引起的pH变化;1缓冲溶液pH计算;5.5.2缓冲容量;缓冲体系的选择;校准酸度计;8.5～10;不干扰测定

例如：EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac-

有较大的缓冲能力，足够的缓冲容量

较大浓度(0.01～1mol·L-1);

pH≈pKa即ca∶cb≈1∶1

HAc—NaAc:pKa=4.76(4~5.5)

NH4OH—NH3:pKb=4.75(8~10)

(CH2)6N4—(CH2)6N4H+:pKb=8.87（4.5~6）;甲基橙(MO);甲基橙的δ-pH图;HInH++In-;甲基橙MO

甲基红MR

酚酞PP;指示剂用量:宜少不宜多，对单色指示剂影响较大

例：50～100mL溶液中2~3滴PP，pH≈