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玉米秸秆低温热解制备炭燃料试验研究
摘要:以玉米秸秆为原料,利用热重分析法对玉米秸秆的热解规律进行研究,考察热解温度对玉米秸秆生物质炭燃料的发热量、质量得率、能源得率、粒度分布和可磨性能的影响。结果表明,240℃时制备的生物质炭燃料达到NY/T1878—2010标准要求,空干基低位热值为18.08MJ/kg,质量得率为77.7%,能源得率为92.18%,中值粒径D50为1721.50nm,并具有较好的可磨性能和燃烧特性。
我国是秸秆产出大国,农作物秸秆的污染问题一直是困扰农业发展的瓶颈[1-2]。根据生物质转化途径,目前生物质能源化利用技术包括物理转化、生物转化和化学转化[3]。物理转化主要是通过物理压缩,将秸秆制备成生物质固体成型燃料[4-5],这样虽然解决了秸秆的运输问题,但是对仓储条件依然要求较高;生物转化主要是厌氧消化制沼气和发酵生产乙醇[6-7],受发酵季节影响较大;化学转化包括液化、气化、炭化等,是目前国内外研究的重点,但主要集中在生物质液化和气化方面的研究[8-9],对于生物质炭化制备生物炭燃料的研究较少,且目前的热解炭化技术一般采用间歇工艺在中温(400~700℃)或高温(≥700℃)下进行,成本高、大多停留在实验室研究阶段[10-11]。
本研究利用自制的固定床连续低温炭化装置,采用玉米秸秆为原料,利用低温炭化技术将废弃玉米秸秆转化为生物质炭燃料,炭化温度低,有效减少生产能耗,提高生物质炭燃料的产量,避免焦油的产生;所得生物质炭能量密度高,可作为燃料使用。研究热解温度对生物质炭燃料发热量、质量得率、能源得率、粒度分布和可磨性能的影响,可为生物质制备炭燃料工业装置的设计提供参数。
1材料与方法
1.1材料
玉米秸秆生物质棒(产自于新乡卫辉市,破碎至粒径1cm,含水率16%);氮气(河南源正科技发展有限公司,体积分数99.999%)。
1.2试验方法
本研究的热解过程在自制的连续低温炭化装置中进行,由加料系统、固定床热解系统、尾气净化系统、燃气循环系统和出料系统组成,以氮气作载气,采用PLC系统实现了过程的自动控制和连续生产。玉米秸秆颗粒从热解炉顶部下降到底部,热气流从床层的底部上升至顶部,两股物料在垂直面以相反方向移动并形成持续性反应区域;炉内维持着温度梯度,秸秆颗粒从床层顶部移动降到底部过程中,首先失去水分被干燥,秸秆颗粒持续下降,逐渐通过温度更高区域,此时会有部分生物质发生热解反应,释放出CO、CO2及轻组分有机物等,热解完成在炉体底部得到所需生物质炭燃料;热解出的含有机物的气体经过除尘、冷凝、净化后,经回流加热器燃烧,大部分热气流进入热解炉作为热源,小部分排放。炭化装置示意见图1。
1.3分析方法及试验仪器
热重及燃烧特性分析采用(德国NETZSCH仪器公司STA449F3)同步热分析仪;热值测定采用量热仪(郑州恒亚仪器仪表有限公司,HY-A9)及电子天平(深圳市无限量衡器有限公司,MAX-A6002),依据文献[12]标准进行;粒度分布分析采用粒度和Zata电位分析仪(美国micrometics公司,NanoPlus-3);可磨性能分析采用电子天平(深圳市无限量衡器有限公司,MAX-A6002型号)、臼式研磨仪(德国Retsch(莱驰)公司,RM200型号)和振荡筛(新乡卓美机械有限公司),称取样品,置于研磨仪内,在一定压力条件下研磨、筛分后称重计算;工业分析采用马弗炉(上海凯朗仪器设备厂,SX2-4-10)和干燥箱(吴江市闽鑫烘箱电炉制造有限公司,MX841-6),依据文献[13]标准进行;元素分析采用德国Elementar公司varioELIII型元素分析仪。
2结果及分析
2.1玉米秸秆热解过程
称取样品置于氧化铝坩埚中,设定升温速率为10℃/min,温度测试范围为30~700℃,在惰性气氛(氩气流)中进行热重实验,系统自动采样,由计算机绘出热重曲线(TG、DTG和DSC),如图2、图3所示。
从图中可以看出,玉米秸秆热解过程大致分为干燥、预热解、热解和炭化4个阶段[14-16]。干燥阶段(120℃):生物质受热升温失去水分,TG曲线出现较小的下滑趋势,玉米秸秆减量占其总质量的7.88%,此阶段温度跨度和失重率与实验原料的含水率有关,含水率较低则温度跨度较小,失重率也较小。72.6℃附近DTG曲线出现一较小的失重峰,对应DSC曲线在该温度附近有一较小的吸热峰,之后DSC曲线一直较平缓。
预热解阶段(120~200℃):TG曲线失重率在其间几乎成一直线,生物质质量减小缓慢,失重约占总质量的0.4%,该阶段生物质原料内部发生了少量解聚和一些重组,氢键断裂,同时释放出少量小分子化合物。
热解阶段(200~360℃):该温度
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