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三氟乙醇的合成工艺及市场应用研究

张朝，许锡均

（浙江巨化建化有限公司，浙江衢州324004）

摘要：对三氟乙醇的合成工艺进行了详细叙述，介绍了其市场应用情况，并提出了发展

建议。

关键词：三氟乙醇；合成；应用；建议

1概述

2,2,2-三氟乙醇简称TEF或TFEA，分子式CHFO，分子量100.04。在常温

242

下是一种常有醇味的无色澄清液体，熔点-45℃，沸点73.6℃，相对密度(d20)1.383，

折光率(n20)1.2907。

D

三氟乙醇化学稳定，蒸馏时不分解，遇明火、氧化剂和高温时有燃烧的危险。

能与水互溶，室温下可溶解聚酰胺、三乙酸纤维素及多肽，但不能溶解聚乙烯、

聚丙烯等。

由于氟原子的高负电性，三氟乙醇有很强的形成氢键能力，可与杂环化合物

如吡啶等生成更稳定的化合物。三氟乙醇的三氟甲基对大部分试剂稳定，经氧化

后一般得到相应的三氟乙酸或三氟乙醛，而三氟甲基保持不变。

三氟乙醇可与碱金属、碱土金属反应生成醇盐，进而生成用途广泛的醚类。

它还可以和氟化烃反应生成相应的三氟乙基醚。

2合成工艺

三氟乙醇合成工艺按反应类型及原料的不同可分为三氟氯乙烷水解法、三氟

乙烷氧化法、三氟乙酸(衍生物)还原法、三氟乙醛(衍生物)还原法、偏氟乙烯氧化

法等工艺。其中最具开发前景和符合中国国情的合成路线是三氟氯乙烷法。

2.1三氟氯乙烷水解法

根据所用溶剂的不同，可分为以下两种工艺。

2.1.1有机溶剂法[1]

三氟氯乙烷在γ-丁内酯等有机溶剂中，以碱金属盐为催化剂，在170-200℃温

度下进行反应制得三氟乙醇，反应收率在80%以上。反应式如下：

FC—CH—Cl+NaOH→FC—CH—OH+NaCl

3232

如浙江大学材料与化工学院，以三氟氯乙烷为原料，在γ—丁内酯存在下和

ω—羧基丁酸钾在200℃和4.5MPa下反应制得了三氟乙醇，反应后副产ω—羟基

丁酸钾可以还原成γ—丁内酯，回收利用。

2.1.2水溶液法[2]

为了解决有机溶剂成本较高的问题，开发了以水为溶剂的工艺。如中科院上

海有机所以三氟氯乙烷为原料，在相转移催化剂存在下，温度150-300℃，压力

4-15MPa条件下，与羧酸的碱或碱金属盐在水溶液中反应制备三氟乙醇，其中相

转移催化剂可以是离子型、非离子型表面活性剂或含氟化合物等。另外浙江化工

研究院开发了以三氟氯乙烷为原料，经过酯化、水解二步反应合成三氟乙醇的工

艺路线。

该工艺具有反应时间短、转化率高、催化剂用量少的特点，同时水溶液经处

理后可循环使用，基本上无“三废”排放，具有良好的工业化前景，目前国内实现

工业化的基本都是这种工艺路线。

2.2三氟乙烷氧化法[3]

以氟气为引发剂，三氟乙烷可在氧气存在的情况下氧化成三氟乙醇，反应温

度为175-225℃。在反应过程中，为降低生成的反应热，氟气应采用载气进行稀释，

该反应可在气相条件下连续进行。反应式如下：

FC—CH+O→FC—CH—OH+HO

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该工艺具有原料易得，反应条件温和且不需要催化剂，但必须用昂贵的氟气

作为引发剂。

2.3三氟乙酸(衍生物)还原法

以三氟乙酸或其衍生物如三氟乙酰氯、三氟乙酸酐等为原料，通过催化加氢

反应制得三氟乙醇，具体根据原料不同可分为以下几种。

2.3.1三氟乙酸还原法[4]

以三氟乙酸为原料加氢制备三氟乙醇有气相法和液相法两种工艺。由于气相

法工艺收率较低，且设备要求高，一般多采用液相法工艺。

以Ru、Rh、Ir、Pt等金属为催化剂，在70-150℃温度、0.5-5.0MPa压力下，

通过加氢反应制得三氟乙醇，三氟乙