重氮化与重氮盐.ppt

（2）安全生产重氮盐性质活泼易爆炸，在进行重氮化反应时，要注意设备及附近环境的清洗，防止设备、器皿、工作环境等处残留的重氮盐干燥后发生爆炸事故。重氮化反应中的酸有较强腐蚀性，特别是浓硫酸。应严格按工艺规程操作，避免灼伤、腐蚀等严重生产事故。重氮化反应中，过量亚硝酸钠会使反应系统逸出NO、Cl2等有毒有害的刺激性气体。参加反应的芳伯胺亦具有毒性，特别是活泼的芳伯胺，毒性更强。所以反应设备应密闭，要求设备、环境、通风要有保证，以保障生产和环境的安全。特别需要注意的是，通风管道中若残留干燥的胺，遇氮的氧化物也能重氮化并自动发热而自燃，因此要经常清理、冲刷通风管道。第32页,共50页，2024年2月25日，星期天*三、重氮化反应的应用重氮盐能发生置换、还原、偶合、加成等多种反应。第33页,共50页，2024年2月25日，星期天*1．制备偶氮染料例如：对氨基苯磺酸重氮化后得到的重氮盐与2－萘酚－6－磺酸钠偶合，得到食用色素6。解释该产物结果第34页,共50页，2024年2月25日，星期天*2．还原制备苯肼例如：重氮盐还原制备苯肼中间体：（1）N－加成磺化反应：介质PH值6.5～8，反应温度0～80℃（2）水解反应：加入酸使PH值＜2，反应温度60～90℃第35页,共50页，2024年2月25日，星期天*3.重氮盐卤素置换1）被氯或溴置换Sandmeyer若用甲苯直接氯化，产物为邻氯甲苯（沸点159℃）和对氯甲苯（沸点160℃）的混合物。二者物理性质相近，很难分离第36页,共50页，2024年2月25日，星期天*第37页,共50页，2024年2月25日，星期天*①反应是自由基历程，催化剂CuCl起电子转移作用。②HCl溶液浓度不宜过高，酸性不宜太强。注意：③反应速度与重氮盐结构有关，吸电子取代基加快反应速度。第38页,共50页，2024年2月25日，星期天*2）重氮盐被碘取代①反应可以采用Sandmeyer条件制备碘代物。②更简便方法是与碘化钾或碘化钠反应。第39页,共50页，2024年2月25日，星期天*3）重氮盐被氟置换SchiemannArN2+X－BF4－ArN2＋BF4－△Ar－F+N2+BF3注意：①盐的加热分解反应控制非常重要，防止发生爆炸。②产物收率与盐的沉淀效果有关，而其沉淀效果与环上取代基有关。第40页,共50页，2024年2月25日，星期天*反应物取代氟苯收率（%）氟硼酸盐法锑络盐法磷络盐法邻硝基苯胺间硝基苯胺对硝基苯胺7～1731～5435～5840606010～205863芳香胺置换成取代氟苯收率比较第41页,共50页，2024年2月25日，星期天*第42页,共50页，2024年2月25日，星期天*4.重氮盐被羟基置换－水解条件：1）最好是制备硫酸重氮盐。2）将重氮盐加入沸腾的稀硫酸水溶液中水解。第43页,共50页，2024年2月25日，星期天*5.重氮盐被氢置换1）重氮盐被氢置换是还原反应，故反应是在还原条件下进行的，可以选用的还原剂有很多：①醇还原有甲、乙、丙醇，甲、乙醇还原有醚生成，而丙醇则主要得到氢取代产物；②次磷酸(H3PO2)是好的还原剂；③其它的还原条件有：Cu2O、甲酸等2）重氮化时最好是用硫酸第44页,共50页，2024年2月25日，星期天*例第45页,共50页，2024年2月25日，星期天*6.重氮盐被氰基置换注意：反应必须在弱碱性条件下进行！第46页,共50页，2024年2月25日，星期天*第47页,共50页，2024年2月25日，星期天*第48页,共50页，2024年2月25日，星期天*EMME乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯第49页,共50页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第50页,共50页，2024年2月25日，星期天*关于重氮化与重氮盐*第一节概述一、重氮化反应及其特点1．?重氮化合物定义：指分子中含有两个氮原子相连的基团，而这个基团只有一端与碳原子相连，而另一端则不与C原子相连。（与偶氮化合物相区别）第2页,共50页，2024年2月25日，星期天2.重氮化反应定义：将芳伯胺等胺基化合物在低温下及强酸（其中盐酸及硫酸最为常用）水溶液中，与亚硝酸作用生成重氮盐的反应，称为重氮化反应。第3页,共50页，2024年2月25日，星期天3.★重氮化反应在有机合成中的应用：用来合成与亲电取代反应相悖的化合物，尤其是各种