原创力文档- 1、本文档共28页，可阅读全部内容。
- 2、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
- 6、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次， 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
1.前言
醇羟基的卤置换反应是卤化物的重要方法，常用
的卤化试剂有氢卤酸、含磷卤化物和含硫卤化物等，
极大多数属于醇羟基被卤素负离子亲核取代的机理。
以下按照不同结构的醇与不同类型的卤化物的反应进行
讨论。
2
2.醇和卤化氢或氢卤酸的反应
在亲核取代反应中醇羟基的活性顺序为叔羟基〉仲羟基〉伯羟基，苄位和烯
丙位的羟基也很活波，这是由于碳正离子稳定性差别的结果。同样理由，活
性较大的叔醇、苄醇的卤置换反应倾向于SN1机理，而其他醇的反应，大多
数以SN2反应机理为主。氢卤酸或者是卤化氢的活性，按照负离子亲核能力
的大小，顺序为HIHBrHClHF。
醇和HX的反应属于可逆性平衡反应，其反应难易程度取决于醇和HX的活性
以及平衡点的移动方向。若增加醇和HX的浓度，以及能够不断移去产物和
反应生成的水，则均有利于加速卤置换反应和提高收率。
ROH+HX
采用氢溴酸进行卤置换反应时，为了保持反应中足够的溴化氢浓度可以
在反应中及时分馏出去水分；有时亦可将浓硫酸慢慢滴如溴化钠和醇的
水溶液中进行反应；也可加入添加剂。
HBr
[1]
OHLiBrBr
3
在醇的氯置换反应中，活性较大的、苄醇等可以直接用浓盐酸或氯化氢
气体，而伯醇常用试剂（浓烟酸-氯化锌）进行氯置换反应。
gasHCl
OH15min,r.t.Clyield:97%[2]
浓HCl/ZnCl2
OHClyield:66%[3]
4h,heat
在某些和β位具有叔碳取代基的伯醇的反应中，若反应温度过高
，会产生重排、异构化和脱卤等副反应。例如，巴豆醇(1)用48%氢溴酸
于-15℃反应，或者用饱和溴化氢气体于0℃反应，除主要得到正常卤代物(2)
外，还有不同比例的双键异构化副产物(3)。
H+
OH
-HO
2
1
BrBr
Br
Br
2
文档评论（0）