《基础化学》第八章-物理化学基础2.ppt

（2）标准摩尔反应焓定义：反应中的各个组分均处在温度T的标准态下，当反应进度为1mol时，反应焓就称为为该温度下的标准摩尔反应焓。焓的变化反应物和生成物都处于标准态反应进度为1mol反应（reaction）反应温度用符号表示§2-8标准摩尔反应焓的计算1.标准摩尔生成焓基础热数据：标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓在温度为T的标准态下，由稳定相态的单质生成化学计量数?B=1的?相态的化合物B(?)，该生成反应的焓变即为该化合物B(?)在温度T时的标准摩尔生成焓单位:（1）定义(β,T)例如：在298.15K时这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为：H为焓，为状态函数，广延量，单位?J注：?H的计算的基本公式：?H=?U+?(pV)恒压过程?H=Q非恒压过程?H?Q定义:即恒压热与过程的焓变相等若系统为理想气体,△H=△U+△(pV)=△U+△n(RT)若系统为固相或液相等凝聚态，则△H≈△U根据焓的定义H=U+pV理想气体，单纯pVT变化，恒温时：?U=0??H=?U+?(pV)=0+?(pV)=?(nRT)=nR?T=0?H=f(T)理想气体单纯pVT变化时，H只是T的函数（液体、固体近似成立）3.QV=?U及Qp=?H的意义QVQp可测量?U?H状态函数量热实验状态函数法计算盖斯定律：在恒容或恒压过程中，化学反应的热仅与始末状态有关而与具体途径无关。§2.4摩尔热容热显热（pVT变化中的热）潜热（相变热）反应热(焓)??摩尔热容??相变焓??标准摩尔生成焓和燃烧焓主要介绍摩尔定容热容和摩尔定压热容对于不发生相变和化学变化的均相封闭系统，不做非膨胀功，体系的温度从T1升高到T2，平均热容为：热容单位：热容的定义是：系统升高单位热力学温度时所吸收的热热容的大小显然与系统所含物质的量和升温的条件有关，所以有各种不同的热容。1.热容(1)定义摩尔热容单位：(2)摩尔热容单位物质的量的物质升高单位热力学温度时所吸收的热：(3)比热容单位质量的物质升高单位热力学温度时所吸收的热：比热容单位：J·K-1·kg-1或J·K-1·g-1。2.摩尔定容热容(1)定义对于不做非膨胀功的可逆过程系统在变化过程中保持体积不变，升高单位热力学温度时所吸收的热，即等容摩尔热容(2)应用——计算单纯pVT过程的?U恒容过程：（理想气体）非恒容过程：——理想气体的必然结果但3.摩尔定压热容(1)定义系统在变化过程中保持压力不变，升高单位热力学温度时所吸收的热，即对于不做非膨胀功的可逆过程等压摩尔热容(2)应用——计算单纯pVT过程?H恒压过程：非恒压过程：——理想气体的必然结果理想气体：3.和的关系单原子分子双原子分子理想气体：等容过程中，升高温度，系统所吸的热全部用来增加内能；等压过程中，所吸的热除增加热力学能外，还要多吸一点热用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv。4.和随T的关系三种表示方法：（1）数据列表：（2）曲线：直观（3）函数关系式：便于积分、应用例1.有2mol理想气体，从V1=15.0dm3到V2=40.0dm3，经下列三种不同过程，分别求出其相应过程中所做的功？(1)在298K时等温可逆膨胀；(2)在298K时，保持外压为100kPa，做等外压膨胀；(3)始终保持气体的压力和外压不变，将气体从T1=298K加热到T2，使体积膨胀到V2。解：(1)在298K时等温可逆膨胀过程=-4.86kJ=-4860J例1.有2mol理想气体，从V1=15.0dm3到V2=40.0dm3，经下列三种不同过程，分别求出其相应过程中所做的功?(1)在298K时等温可逆膨胀；(2)在298K时，保持外压为100kPa，