分析化学课后答案.docx

第二章 误差和分析数据处理

1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。

②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。

③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。

⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。

⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。

⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。

⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。

⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。

⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠:系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：

(1)

0.3

-0.2

-0.4

0.2

0.1

0.4

0.0

-0.3

0.2

-0.3

(2)

0.1

0.1

-0.6

0.2

-0.1

-0.2

0.5

-0.2

0.3

0.1

①求两组数据的平均偏差和标准偏差；

②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；

d ?

d ?d

1 2

d

n

3

?

d

n

解：①d?

d 0.24d 0.24

?

? ?

?d2i

?d2

i

n?1

1

?0.28s

2

?0.31

②标准偏差能突出大偏差。

③第一组数据精密度高。

7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。

x??xi?12.0104

?(

?(x ?x)2

i

n?1

②s?

?0.0012

n③s?

n

s ?0.00038

nu?x?t s

n

④置信限＝?t

s 查表2-2，f?9时，t

?3.25

0.01

n＝?3.25?0.00038??0.0012

n

8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？

n6(α=0.05时)

n

6

解：x?1.51% S?0.13% S ?S/

1.51%?

1.51%?1.60%

?0.13%/

?0.053%

x??t

x??

计 S

x

0.053%

?1.7

查表2-2，t5，0.05=2.571，t计算t临界值。

所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。

9、解：HPLC数据：

97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6次）

x?98.3%，S?1.1%

化学法数据：

97.8％，97.7％，98.1％，96.7％，97.3％（5次）

x?97.6%，S?0.54%

①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别

1.1%2

F? ?4.15,查表2?4，f0.54%2 1

?5、f

2

?4时，F?6.26

F ?F

计 0.05,4,4

说明两种方法的精密度没有显著性差别

用t检验平均值是否有显著性差别

x?

x?x

1 2

S

n?n

n?n

1 2

(n

(n?1)S2?(n?1)S2

1

n?n?2

1

2

2

S ?

R

98.3%?

98.3%?97.6% 6?5

0.895% 6?5

t?

?

(6?1)1.1%2?

(6?1)1.1%2?(5?1)0.54%2

6?5?2

0.05,9

(2.262)

?0.895%

说明两种方法的平均值没有显著差别。

②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。

10、解：①

x?

0.1019?0.1027?0.1021?0.1020?0.1018

5

?