苯胺分析和总结.docx

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苯胺的用途

苯胺是重要的化工原料,主要用于医药和橡胶硫化促进剂,也是制造树脂和涂料的原料。苯胺对血液和神经的毒性非常强烈,可经皮肤吸收或经呼吸道引起中毒。

一、

一、硝基苯铁粉还原法。

该方法是生产苯胺的经典方法。但是因为设备腐蚀严重,环境污染严重,产品分离困难等缺点,目前正逐渐被其他方法所取代二、硝基苯催化加氢法。

固定床气相催化加氢

流化床气相催化加氢

硝基苯液相催化加氢

其所选用的催化剂主要有两种类型

采用CuO/SiO2

催化剂,以及加入Cr、Mo等第二组分的改进型催化剂气相加氢制备苯胺2)采用Pt、Pd、Rh等贵金属负载在氧化铝、活性炭等载体上进行液相加氢合成苯胺

硝基苯催化加氢法是目前工业生产苯胺的主要方法,存在着反应压力较高,操作复杂,生产成本较高等弊端

三、苯酚、卤代苯氨化法

该方法不足之处在于基建投资大,能耗和生产成本要比硝基苯催化加氢法高。

从以上可以看出,传统的生产方法存在诸多不足。反应步骤繁多,原子利

用率不高,不符合绿色化学思想和可持续发展的需要[13-14],如何降低工艺的操作条件,直接将苯氨化氧化合成苯胺,将多步反应变为一步,不仅可以明显提高原子反应利用率,且可减少副产物污染。因此近年来,寻找苯胺绿色合成的新方法,引起了广泛的关注。

二、

苯胺的生产和需求

苯胺是一种重要的有机化工原料、化工产品和精细化工中间体,以苯胺为

原料可以制成300多种产品和中间体,具有技术含量高、附加值高、经济效益好等特点,因此广泛应用于染料、农药、医药、橡胶助剂和异氰酸酯(MDI)的生产上,其开发利用前景十分广阔[22]。近年来,随着MDI、橡胶助剂等行业的发展,苯胺的下游产品需求增长较快,相应带动了苯胺需求和生产的强劲增长,世界苯胺需求大约以年均5%的速度增长。

世界苯胺的供需情况

苯胺是生产MDI的重要原料,今后对苯胺的需求仍将取决于MDI的需求

增长。上世纪八十年代末,随着西方经济复苏,对MDI需求的不断增加,苯胺生产能力和产量增长很快,从2003年开始,全球MDI的产量以年均约6%的速度增长,其中亚洲的速度增长最快;因此世界各大公司纷纷新建或扩建MDI生成装置,MDI已经进入了新一轮的快速增长期,MDI产业将随着聚氨酯(PU)产品的多样化、广泛性以及快速增长的需求而得到快速发展。世界苯胺生产企业多数采用硝基苯加氢法生产苯胺。1988年世界苯胺的生产能力只有约150万t/a,1996年增加到约220万t/a,2000年达到约297万t/a,2003年世界苯胺的总生产能力已经超过350万t/a,同比2002年增长约30%。世界苯胺的生产主要集中在美国、西欧和日本,2003年它们各自的生产能力分别占总生产能力的30%、33%和10%

[24-25]

。表1-1为2003年世界苯胺主要生产企业的生产情况

表1-12003年世界主要生产企业苯胺生产能力及生产工艺

我国苯胺的供需情况

我国苯胺生产起步比较迟,但发展较为迅速。随着近年来我国MDI、橡胶

助剂等行业规模迅速扩张,拉动和刺激苯胺市场需求,1999-2002年间,我国苯胺需求年均增长率达到36.5%,2002-2005年国内苯胺生产与市场出现产销两旺的局面,但国内生产能力不能满足国内市场需求[29],表1-2给出了近年来我国苯胺的进出口情况。

目前我国苯胺生产厂有20多家,总年产能力约为50万吨左右。近年来多

家企业进行扩建或新建设生产置,2005年国内苯胺的产量约49万t,其中吉林石化、中石化南化公司(包括原来中石化南京化工厂)、中石油兰化公司、泰兴

新浦等四家公司2005年产量约为37万t左右,约占全国产量的75.5%左右,这几家企业左右着国内苯胺价格走势和国内区域市场的划分和供应,2005年一

季度国内苯胺价格一路飙升到15700元/t的历史最高记录。由于市场需求强劲,价格节节攀升,装置利润状况较好,国内主要苯胺生产装置均满负荷生产,许多企业装置开工率维持在100%,部分企业装置开工率超过100%,以满足国内市场的需求[30-32]。截止2006年2月底,国内苯胺生产能力约为54万t/a左右,比2004年40万t/a生产能力增长了35%。

表1-2近几年我国苯胺进、出口量

苯胺合成工艺及其绿色化学分析

苯胺的工业生产始于1857年,最初采用的是硝基苯铁粉还原法,因存在设备庞大,腐蚀严重,铁粉耗用量大,“三废”污染严重等不足之处,20世纪50年代后逐渐被先进的硝基苯催化加氢法所取代,1962年成功开发出苯酚氨化

法,并于1970年实现工业化生产。目前世界

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