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【课时安排】
第六章配位聚合(coordinationpolymerization)
聚合物的异构现象 1学时10分钟
配位聚合与定向聚合 40分钟
Ziegler-Natta催化剂 2学时
α-烯烃与二烯烃的配位阴离子聚合 2学时总计 6学时
【掌握内容】
聚合物的立体异构概念、命名及立构规整度
配位聚合、络合聚合、定向聚合、有规立构聚合，Ziegler-Natta聚合等概念的区别与联系
Ziegler-Natta催化剂的组成与活性
单金属、双金属机理
【熟悉内容】
丙烯配位聚合催化剂
二烯烃配位聚合。
【了解内容】
1.配位聚合及催化剂发展史。
【教学难点】
聚合物的光学异构。
丙烯的配位聚合机理。
【教学目标】
掌握聚合物的立体异构等基本概念。
辨析配位聚合、络合聚合、定向聚合、有规立构聚合，Ziegler-Natta聚合。
掌握配位聚合机理简要内容。
通过配位聚合发展历史的学习树立正确的科学观与方法论。
【教学内容】
聚合物的异构现象
分类
结构异构
聚合物的异构现象
配位聚合与定向聚合
几何异构：顺式-聚丁二烯，反式-聚丁二烯
光学异构
光学异构聚合物的性能
立构规整度
配位聚合与定向聚合
配位聚合
定向聚合
配位聚合与定向聚合的区别与联系
【授课时间】2学时
【教学重点】聚合物的光学异构：配位聚合与定向聚合的区别与联系
【教学难点】聚合物的光学异构
【教学目标】
掌握聚合物的光学异构
正确辨析配位聚合与定向聚合的区别与联系
能正确写出聚合物的光学异构体分子式
【教学手段】课堂讲授，结合Flash动画演示与学生总结
【教学过程】
配位聚合发展历史
聚合物的异构现象
分类
结构异构（构造异构，同分异构）立体异构 构象异构
构型异构 几何异构(顺反异构)
光学异构(对映体异构)
结构异构
单体：n-BuLi,s-BuLi,t-BuLi二聚合物
结构单元不同：聚乙烯醇，聚环氧乙烷，聚乙醛
结构单元同，连接次序不同：SBR(无规)，SBS(嵌段)，HIPS(接枝)
几何异构：顺式-聚丁二烯，反式-聚丁二烯
光学异构
单体无手性碳，产物有
CH2=CRR（丙烯，α-烯烃）只有一种（假）手性碳全同（等规），间同（间规），无规（Flash动画演示）
RCH=CHR 有两种（假）手性碳
叠同双等规，对映双等规，叠同双间规（对映双间规）（Flash动画演示）二单体有手性碳，产物有
立构选择聚合
光学异构聚合物的性能
立构规整度
定义：立构规整聚合物占总聚合物的分数等规度，间规度，杂规度
立构规整度与结晶度的区别
测定
配位聚合与定向聚合
配位聚合一定义：
单体分子的碳-碳双键先在过渡金属催化剂的活性中心的空位上配位，形成σ-Π络合物，随后单体分子相继插入过渡金属-碳键中进行增长的聚合反应过程。
二增长过程三特点
四常用引发剂
定向聚合
定义：以形成立构规整聚合物为主的聚合反应
二种类
自由基聚合
离子聚合
配位聚合
模板聚合
配位聚合与定向聚合的区别与联系
配位聚合
定向聚合
本质过程
产物别称
例子1：Ziegler-Natta催化剂引发苯乙烯
例子2：BuLi引发丁二烯
【作业】p179 1-4
注重反应机理
碳-碳双键过渡金属催化剂的活性中心的空位上配位
有规或无规
络合聚合，插入聚合是
不是
注重反应产物
自由基聚合、离子聚合、配位聚合
有规
有规立构聚合不是
是
【教学内容】
Ziegler-Natta催化剂
Ziegler催化剂与Natta催化剂
第一代Ziegler-Natta催化剂-二组分
第二代Ziegler-Natta催化剂-三组分
第三代Ziegler-Natta催化剂-载体型
第四代Ziegler-Natta催化剂-茂金属
【授课时间】2学时
【教学重点】Ziegler-Natta催化剂的种类、组成与活性
【教学难点】
【教学目标】
掌握Ziegler-Natta催化剂的种类、组成与活性
通过发展历史的学习树立正确的科学观与方法论
【教学手段】课堂讲授，辅以多媒体幻灯图片
【教学过程】发展历程
31953年，Ziegler等从一次以Et3Al为催化剂从乙烯合成高级烯烃的失败实验出发，意外地发现以乙酰丙酮的锆盐和Et3Al催化时得到的是高分子量的乙烯聚合物，并在此基础上开发了的乙烯聚合催化剂TiCl4-AlEt。
3
1954年Natta等把Ziegler催化剂中的主要组分TiCl4还原成TiCl3后与烷基铝复合成功
地进行了丙烯聚合。
Ziegler-Natta催化剂在发现后仅2-3年便实现了工业化，并由此把高分子工业带入了一个崭新的时代。
Ziegle
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