无机材料科学基础复习资料资料.docx

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第三章练习题1

一、填空题

玻璃具有下列通性: 、熔融态向玻璃态转化的可逆与渐变性、熔融态向玻璃态转化时物理、化学性能随温度变化的连续性。

在硅酸盐熔体中,当以低聚物为主时,体系的粘度低、析晶能力大。

物质在熔点时的粘度越_高越容易形成玻璃,Tg/Tm大于2/3(大于,等于,小于)时容易形成玻璃。

熔体是物质在液相温度以上存在的一种高能量状态,在冷却的过程中可以出—结晶化 玻璃化

和—分相—三种不同的相变过程。

当SiO2含量比较高时,碱金属氧化物降低熔体粘度的能力是Li2OMNa2O—K2O。

2Na2O?CaO?A12O3?2S1G2的玻璃中,结构参数Y为一^。

从三T曲线可以求出为避免析出10-6分数的晶体所需的临界冷却速率,该速率越4,越容易形成玻璃。

NaCl和SiO2两种物质中SiO2容易形成玻璃,因其具有极性共价键结构。

在NaO-SiO熔体中,当NaO/AlO1时,加入AlO使熔体粘度降低。

2 2 2 23 23

硅酸盐熔体中聚合物种类,数量与熔体组成(O/Si)有关,O/Si比值增大,则熔体中的高聚体[SiO]

4数量减少—。

硅酸盐熔体中同时存在许多聚合程度不等的负离子团,其种类、大小和复杂程度随熔体的组成和温度而变。当温度不变时,熔体中碱性氧化物含量增加,O/Si比值增大,这时熔体中高聚体数量减少。

二、问答题

试述熔体粘度对玻璃形成的影响?在硅酸盐熔体中,分析加入一价碱金属氧化物、二价金属氧化物或BO

23

后熔体粘度的变化?为什么?

答:1)熔体粘度对玻璃形成具有决定性作用。熔体在熔点时具有很大粘度,并且粘度随温度降低而剧烈地升高时,容易形成玻璃。

2)在硅酸盐熔体中,加入RO,随着O/Si比增加,提供游离氧,桥氧数减小,硅氧网络断裂,使熔体粘度2

显著减小。加ARO,提供游离氧,使硅氧网络断裂,熔体粘度降低,但是由于R2+的场强较大,有一定的集聚作用,降低的幅度较小。加入B2O3,加入量少时,BQ处于三度空间连接的[BO4]四面体中,使结构网络聚集紧密,粘度上升。随着B2O3含量增加,B3+开始处于[BO3]三角形中使结构网络疏松,粘度下降。

1当我排队等着站上小便池的时候有人已经在大便池先尿了

试阐述网络形成体和网络变性体。

玻璃网络形成体:其单键强度>335KJ/MOL。这类氧化物能单独形成玻璃。

网络变性体:其单键强度<250KJ/MOL。这类氧化物不能形成玻璃,但能改变网络结构,从而使玻璃性质改变。

网络中间体:其单键强度介于250?335KJ/MOL。这类氧化物的作用介于玻璃形成体和网络改变体两者之间。

无规则网络学说的要点。

学说要点:玻璃的结构与相应的晶体结构相似,同样形成连续的三维空间网络结构。这种网络是离子多面体构筑起来的。晶体结构网是由多面体无数次有规律重复而构成,而玻璃中结构多面体重复没有规律性。

晶子假说要点

学说要点:硅酸盐玻璃是由无数“晶子”组成,“晶子”的化学性质取决于玻璃的化学组成。所谓“晶子”不同于一般微晶,而是带有晶格变形的有序区域,在“晶子”中心质点排列较有规律,愈远离中心则变形程度愈大。“晶子”分散在无定形介质中,并从“晶子”部分到无定形部分的过渡是逐步完成的,两者之间无明显界限。

试从结构上比较硅酸盐晶体与硅酸盐玻璃的区别。

在晶体中,硅氧骨架按一定的对称规律排列;在玻璃中是无序的;

在晶体中,骨架外的金属阳离子占据点阵中的固定位置;在玻璃中,他们均匀地分布在骨架的空腔内,并起着平衡氧电荷的作用;

在晶体中,只有当骨架外阳离子半径相近时,才能发生同晶置换;在玻璃中,不论半径如何,只要遵循电价规则,骨架外的阳离子均能发生互相置换;

(4)在晶体中,氧化物有固定的化学计量;在玻璃中氧化物可以非化学计量的任意比例混合。

三、计算题

1.有两种不同配比的玻璃,其组成如下:

序号

Na2Owt%

Al2O3wt%

SiO2wt%

1

10

20

70

2

20

10

70

试用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小?

序号

Na2Omol%

Al2O3mol%

SiO2mol%

1

10.57

12.86

76.57

2

20.3

6.17

73.49

对于1:Na2O/Al2O31,所以A12O3为网络变性体

Z=4Rj(10.57+3X12.86+2X76.57)/76.57=2.64

AY1=2.72

对于2:Na2O/A12O31,所以A12O3为网络形成体

Z=4R2=(20.3+3X6.17+2X73.49)/(2X6.17+73.49)=2.17

?.?Y2=3.66

?.?Y]Y2..?序号1的玻璃组成的粘度比序号2的玻璃小。

2,

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