医用有机化学课件 第6章 醇和酚.pptVIP

药学院化学教研室有机化学第6章醇和酚醇和酚都是烃含氧衍生物。醇：烃分子中的氢原子被羟基（-OH）取代的化合物。通式：R-OH（醇分子中的羟基称为醇羟基）酚：芳香烃苯环上的氢原子羟基（-OH）取代的化合物通式：Ar-OH（酚分子中的羟基称为酚羟基）

1.醇的分类（1）根据所连接的碳原子种类不同：（2）根据羟基数目的不同6.1.1醇的分类和命名6.1醇(alcohol)烯醇:偕二醇：（3）根据烃基的不同（1）普通命名法称“某醇”2.醇的命名（2）系统命名法主链含羟基，羟基的位次最小为原则。2-甲基-1-丁醇4-甲基-2-戊醇2-苯基乙醇3-戊烯-2-醇3-苯基-2-丙烯醇1-甲基环戊醇1、水溶性：低级醇易溶于水（与水形成氢键）多元醇一元醇分子量↑溶解度↓6.1.2醇的物理性质2、沸点（bp)：醇＞醛、酮＞烷、醚（相对分子质量相近）原因：分子间形成氢键多元醇一元醇化合物Mw沸点/℃CH3(CH2)3CH37236(C2H5)2O7435CH3(CH2)2CHO7276CH3(CH2)3OH74118④脱水①具有弱酸性，与Na反应②羟基被取代，脱水反应③脱氢氧化受-OH的影响，α-H和β-H表现一定活性。具有碱性和亲核性。羟基中的O是sp3杂化,O有孤对电子。羟基中的O由于电负性较大，C-O键和O-H键有较大极性。6.1.3醇的化学性质H－O:HR→O:H烃基的斥电子作用，降低了O-H键的极性，降低H的活性。烃基斥电子能力愈强，醇羟基中H的活性愈低。醇与金属钠的反应不如水与金属反应时那样剧烈。1.羟基的酸性（O-H键断裂）不同结构醇与金属钠反应活性顺序：甲醇伯醇仲醇叔醇酸性：H2OROHRH;碱性：R-RO-HO-斥电子基，使酸性↓碱性↑吸电子基，使酸性↑碱性↓该反应是亲核取代反应，是卤代烃碱性水解的逆反应氢卤酸活性顺序：HI＞HBr＞HClLucas试剂：浓HCl—无水ZnCl2醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇）2.醇羟基的取代反应（C-O键断裂）SN1机理：一般叔醇和烯丙醇通过SN1SN2机理：伯醇通过SN2亲核取代反应历程（p146,不作要求）醇与浓硫酸共热发生脱水反应高温，发生分子内脱水（消除反应）生成烯烃；低温，发生分子间脱水生成醚。（1）分子内脱水:3.脱水反应脱水反应机理和醇的活性顺序（p147,不作要求）消除取向——扎依采夫规则（P148）脱水过程的重排现象（p148－149,不作要求）（2）分子间脱水两种不同的伯醇进行分子间脱水可得三种醚的混合物分子间脱水的反应机理（P150，不作要求）4.无机含氧酸酯的生成（不作要求）加氧氧化：氧化剂KMnO4/H+：紫红色褪去K2Cr2O7/H+：橙红色变成淡绿色氧化反应：有机化学中，分子中加氧或脱氢。5.醇的氧化和脱氢反应

CrO3－吡啶配合物的CH2Cl2的溶液（p152,不作要求）脱氢反应（了解）6.邻二醇类的特性鉴别具有两个相邻羟基的多元醇。邻二醇可与氢氧化铜的反应，沉淀溶解（2）与高碘酸的反应（不作要求）

6.1.4醇在医药上的应用（不作要求）（1）与氢氧化铜的反应6.2.1酚的分类、命名和结构酚的命名1、一个酚羟基或只有酚羟基，以苯酚为母体1,2,4-苯三酚6.2酚(phenol)酚的分类：根据分子中所含羟基数目分为一元酚、二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚叫多元酚。邻甲苯酚2、含硝基和卤素，硝基和卤素作取代基，苯酚为母体邻羟基苯甲酸3、比酚羟基氧化程度更高，羟基为取代基。对羟基苯甲醛邻氯苯酚2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）O与苯环形成p-?共轭①O-H极性增大，酚羟基氢的离解能力增强，具有弱酸性。②C-O极性小，难断裂（-OH难被取代）③苯环上电子云密度增加，易亲电取代熔点、沸点高于芳烃（相对分子量相近）原因:形成分子间氢键6.2.2酚的物理性质酚的结构1.酚羟基的酸性（羧酸＞H2CO3＞苯酚＞水＞醇）6.2.3酚的化学性质取代酚的酸性苯酚上