有机化合物的结构与性质课件.ppt

发生SN1反应的活泼顺序是：SN1反应：电子效应是影响反应速率的主要因素。凡有利于碳正离子生成，并能使之稳定的因素均可加速SN1反应。*SN2反应：空间效应是影响反应速率的主要因素。α、β碳原子上烃基增多,不但不利于亲核试剂从背后进攻,且造成过渡态拥挤,从而使SN2反应活性降低SN2反应的活泼顺序为：*亲核试剂的亲核能力①对具有相同进攻原子的亲核试剂，碱性愈强者，其亲核活性也愈强;②同周期亲核试剂，亲核性大小与碱性强弱一致：带负电荷的试剂的亲核性比相应呈中性的试剂大：OH-H2O,RO-ROH*③同族元素：试剂的可极化性越大，其亲核性也越强下列亲核试剂在质子溶剂中与CH3CH2I反应，试比较它们的反应速率：*2.消除反应(E1，E2)按E1反应活性由大到小排列按E2反应活性由大到小排列：*3.与金属反应与Mg和Li反应对应得到的格氏试剂和有机锂试剂在合成上应用广泛,可与含活泼氢的物质反应,与卤代烃发生偶联反应,与羰基、环氧化合物和CO2发生亲核加成反应,加成产物再酸性水解可得碳链增长的醇和酸.4.还原反应LiAlH4可还原所有卤代烃为烃*醇1.醇的酸性酸性小于水醇的酸性：CH3O-H＞1°＞2°＞3°如果在醇分子中引入具有-I效应的原子或基团，其酸性将明显增强。烯醇类化合物的酸性比醇类化合物强的多。这是因为羟基氧原子的未共用电子对与双键发生共轭作用，从而降低了氧原子上的电子云密度，使O—H键的极性增强所致。*若在R原子团中含有双键，特别是含羰基并与双键共轭时，其酸性则明显增强。2.醇羟基的反应可与HX、SOCl2、PX3、PX5反应得到卤代烃与SOCl2反应时无吡啶得到构型保持产物有吡啶得到构型翻转产物还可与R’COOH、HNO3，H2SO4、H3PO4反应得到酯.*3.脱水反应分子内脱水成烯—消除分子间脱水成醚—取代4.氧化强氧化剂氧化：酸性高锰酸钾、酸性重铬酸钾或钠可将10醇氧化成羧酸,将20醇氧化成酮,30醇一般不被氧化。选择性氧化：沙瑞特(Sarret)试剂CrO3/C6H5N.*5.邻二醇的反应(1)与氢氧化铜形成络合物(2)可被HIO4、Pb(OAc)4氧化a-羟基酮在相同的条件下也可被氧化(3)在H+存在下可发生频那醇重排酚1.酚羟基的反应(1)与NaOH反应生成盐(2)与FeCl3溶液发生显色反应(3)与RX/OH-反应生成酚醚。*2.芳环上的反应(1)亲电取代活性强：卤代、硝化、磺化、傅克烷基化、傅克酰基化(2)与CHCl3/NaOH/H2O反应生成邻羟基苯甲醛(主)和对羟基苯甲醛(Reimer-Tiemann反应)。(3)与HCHO/H+发生羟甲基化反应,可在羟基的邻位和对位引入羟甲基.(4)与ArN2+X发生偶联反应生成偶氮化合物.3.氧化和还原：很容易被氧化*1.与酸形成烊盐2.与HI发生亲核取代反应生成醇和碘代烃，若HI过量，产物都是碘代烃.3.可被过氧酸氧化醚*1.可与H2O/H+、RONa、HX、NH3、HCN，RMgX发生开环加成反应。2.不对称的环氧化合物发生开环反应时，酸催化时亲核试剂进攻取代较多的环碳原子(C+稳定性)，碱催化时亲核试剂进攻取代较少的环碳原子(空间位阻小)。环氧化合物*醛和酮一、亲核加成1.含C的亲核试剂(1)-CNa-羟基腈a-羟基酸b-氨基醇(2)-C≡CR炔醇的合成(3)有机金属试剂各级醇的合成(4)Witting试剂C=C的形成2.含O,S的亲核试剂ROH,H2O和NaHSO33.含N的亲核试剂(1)RNH2和YNH2(2)R2NH羰基的保护醛酮的分离纯化亚胺及其衍生物的形成烯胺的形成*亲核加成反应的反应速率取决于羰基化合物本身的结构，即羰基碳原子的正电荷量。而羰基碳原子的正电荷量又取决于取代基的电子效应和空间效应。当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性增大，反应活性增强；反之，反应活性减弱。当连有能与羰基发生共轭的基团时，因共轭效应的结果，使羰基碳原