141 化学反应速率 142 反应速率与浓度的关系 143 反应速.ppt

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(2)催化剂只能加速热力学上可能自发进行的反应,对于热力学计算不能自发进行的反应,使用任何催化剂都是徒劳的。催化剂只能通过改变反应途径来改变反应速率,而不能改变反应进行的方向、限度。1.碰撞理论有效碰撞(effectivecollision):能够发生化学反应的碰撞。活化分子(activatedmolecule):能进行有效碰撞的分子。1.4.5反应速率理论与活化能1.4.1化学反应速率1.4.2反应速率与浓度的关系1.4.3反应速率与温度的关系——阿仑尼乌斯公式1.4.4催化剂对反应速率的影响1.4.5反应速率理论与活化能1.4.6几种类型的化学反应1.4化学反应速率反应转化速率为:?==?B-1等容:υ=?/V=?B-1=?B-1·表示反应中任何一种物质B的浓度cB随时间t的变化率。1.4.1化学反应速率B对于化学反应:0=ΣνBB·反应速率υ(rateofreaction)常用的单位为:mol·dm-3·s-1υ=?B-1表示反应的瞬时速率υ=?B-1表示反应的平均速率对于同一化学反应,不论用什么物质浓度的变化来表示该反应的速率,数值都是一样的。例如: N2+3H2=2NH3起始浓度c/mol·dm-31.03.002秒后浓度c/mol·dm-30.82.40.4求该反应在2秒时的化学反应速率。解:或1.4.2反应速率与浓度的关系1.反应速率的经验方程对反应:aA+bB=yY+zZ速率方程式为:υ=k.c?(A).c?(B)?—A物质的反应级数(orderofreaction)?—B物质的反应级数(orderofreaction)?+?=n反应的总级数(overallorderofreaction)k:反应速率系数(ratecoefficientofreaction)其单位与反应的总级数有关k=k的物理意义:给定温度下各反应物浓度为单位物质的量浓度时的反应速率。元反应(elementaryreaction):由一步完成的简单反应。对于元反应,在一定温度条件下,其反应速率和反应物浓度(以该物质的化学计量数的绝对值为指数)的乘积成正比。这一规律称质量作用定律(lawofmassacton)2.元反应和质量作用定律对反应:aA+bB=yY+zZ反应速率方程式为:式中:a、b—分别为反应物A和B的反应级数n=a+b—为反应的总级数例题:写出元反应NO2+CO=NO+CO2的反应速率方程式、反应的总级数和反应速率系数单位。解:根据质量作用定律:υ=k.c(NO2).c(CO)n=1+1=2反应为二级反应。k的单位:mol-1·dm3·s-1复合反应:对于很多化学反应,从反应机

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