增粘树脂及其制备方法.pdf

增粘树脂及其制备方法和该增粘树脂制得的橡胶

特征：增加改性处理步骤，加入一元酚作为改性剂，有机酸作为催化剂

原料：芳香族化合物：二甲苯、奈、甲基萘、二甲基奈、联苯等1环或2环的芳香族烃

甲醛类：甲醛、福尔马林、多聚甲醛

改性剂：对叔丁基苯酚,占反应液5~50%（对甲酚、对氯苯酚、对溴苯酚、苯酚、对苯基苯

酚等一元酚）

催化剂：对甲基苯磺酸，占混合液0.1~2‰（草酸、柠檬酸等有机酸）

制备方法：

在酸催化剂存在下，使芳香族化合物与甲醛类反应，包括芳香族化合物与甲醛类缩合反应步

骤，对过量的酸的分离步骤、过量甲醛类的蒸馏步骤。经过上述步骤处理后，进行改性处理

步骤：向反应液中加入一元酚和有机酸得到混合液，并对混合液进行升温和保温，然后蒸馏

至无馏分，制得增粘树脂。

升温和保温过程：反应液升温至100℃~120℃时保温30分钟，升温至150℃~180℃时保温

30分钟，再升温至180℃~200℃时保温60分钟，升温至180℃~220℃时进行整理至无馏分。

产品特性：

保持期长、耐湿和耐高温等优点，应用后橡胶具有高的拉扯伸长率和撕裂强度等优点。

树脂粘度范围：70~130mPa?S

制得橡胶的扯断伸长率%为700~750，撕裂强度71~80KN/m

酚醛树脂对NBR性能的影响

酚醛树脂结构上的薄弱环节是酚羟基和亚甲基容易氧化,耐热性能受到影响。

酚醛树脂的加入对混炼胶加工性能无太大影响。

酚醛树脂补强NBR的效果主要取决于硫化交联网络的完善程度。一般认为,酚醛树脂与固

化剂,如HMT等交联形成的网络与胶料网络重叠,即酚醛树脂网络能够与胶料网络形成互

聚合物网络(IPN),从而起到对橡胶补强的作用。

对于加补强填料的胶料,滞后是造成生热的主要原因。填料有较窄的分子尺寸分布会导致较

高的滞后,SP6600经腰果壳油改性后,相对分子质量增大,而且相对分子质量分布变宽,

加上SP6600能与NBR形成良好的三维网络结构这就使SP6600补强NBR硫化胶在动态

压缩状态下滞后损失较小,因此具有较好的动态压缩性能。

酚醛树脂在轮胎中的应用

橡胶用助剂在硫化之前混入胶料中，用于提高胶料自粘性的树脂为酚醛清漆类,尤其是对辛

基酚甲醛树脂,这种树脂多以浆状或片状形式提供。

具有以下特点的高性能树脂：粘着性好,有利于提高胶层之间的粘合性，在长时间及各种条

件下粘性保持稳定。

改性酚醛树脂DHJH—D在巨型全钢工程机械子午线轮胎下三角胶中的应用

全钢工程机械子午线轮胎三角胶包括上三角和下三角胶两部分。上三角胶硬度低，要求胶料

具有较好的柔性、耐屈挠且生热低，而下三角胶硬度较高、挺性大，以抵抗胎圈部位的屈挠

变形。全钢工程机械子午线轮胎下三角胶硬度一般为85～92度。

改性酚醛树脂DHJH—D理化性能基本达到进口改性酚醛树脂SP一6701水平。两种树脂对

胶料的增硬作用基本相同，胶料硫化特性和硫化胶物理性能相差不大。

生产配方：NR100，炭黑N37566，氧化锌3.5，硬脂酸2，树脂2044，树脂SP-670110，

防老剂4020／RD3，芳烃油5，促进剂Hexa-801.2，促进剂NS1.2，硫黄3.5，其

它5。

试样制备

(1)小配合试验

小配合试验胶料采用两段混炼工艺，一段混炼在1.57L密炼机中进行，转子转速为115r?min-1，

压砣压力为0.35MPa，加料顺序为生胶→小料→炭黑→一芳烃油；二段混炼在开炼机上进

行，辊筒速比为1：1.4，混炼前胶料停放16h，

加料顺序为：一段混炼胶→硫黄和促进剂。

(2)大配合试验

大配合试验胶料采用三段混炼工艺，一段混炼在BB370型密炼机中进行，转子转速为

60r?min-1，压砣压力为0.60MPa，排胶温度控制在(155士5)℃，加料顺序为：生胶→小料

→3／4炭黑→芳烃油；二段混炼在BB370型密炼机中进

行，转子转速为40r?min-1，压砣压力为0.60MPa，排胶温度控制在(145±5)℃，加料顺序

为：一段混炼胶→1／4炭黑；三段混炼在GK270型密炼机中进行，转子转速为20r?min-1，

压砣压力为0.60MPa，排胶温度控制在(95士5)℃，加料顺序为：二段混炼胶→硫黄和促进

剂。各段混炼胶停放时间均不少于4h。

改性酚醛树脂在子午线