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药用高分子材料第五章药用合成高分子第一页,共七十三页。聚乙烯基类高分子聚酯及可生物降解类高分子内容概要聚醚类高分子有机杂原子高分子压敏胶材料第二页,共七十三页。4.1聚乙烯类高分子一丙烯酸类均聚物和共聚物(一)聚丙烯酸和聚丙烯酸钠1、化学结构聚丙烯酸PAA〔PolyacrylicAcid〕结构式第三页,共七十三页。2、性质〔1〕溶解性PAA易溶于水,乙醇、甲醇等极性溶剂PAA-Na溶于水,不溶于有机溶剂水中解离羧酸根阴离子大分子:NaOH过量,钠离子与羧酸根阴离子结合时机增多,大分子趋向卷曲构象状态,溶解度下降,溶液由澄明变得浑浊.第四页,共七十三页。〔2〕黏度和流变性黏度:分子链越舒展,黏度越大流变性:聚电解质效应,类似凝胶假塑性流体行为越强聚合度越高浓度越大大分子吸附固体粒子第五页,共七十三页。〔2〕黏度和流变性黏性:黏度与构象有关.分子链越舒展,黏度越大.PAA及PAA-Na水溶液属阴离子聚电解质,羧酸根阴离子间静电斥力作用,大分子伸展,解离度越大-链上电荷密度,黏度越大黏度减小因素:降低pH值或参加小分子盐本质:-COOH或-COONa解离度下降,分子链卷曲,流体力学阻力下降,黏性减小第六页,共七十三页。〔3〕化学反响性聚丙烯酸可以被氢氧化钠中和,也可以被氨水、三乙醇胺、三乙胺等弱碱性物质中和。多价金属的碱中和聚丙烯酸生成不溶性盐。在较高温度下,聚丙烯酸可以与乙二醇、甘油、环氧烷烃等发生醋键结合并形成交联型水不溶性聚合物。〔4〕毒性二者均无毒3、应用①分散剂-将碳酸钙、硫酸钙等盐类的微晶或泥沙分散于水中不沉淀,用于循环冷却水系统作阻垢分散剂使用,从而到达阻垢目的;②基质、增稠剂、增黏剂-软膏、乳膏外用药剂或化装品第七页,共七十三页。③现代制剂应用控释制剂:PAA-壳聚糖离子复合物-肽及蛋白质PAA-聚乙烯醇、聚乙二醇可逆络合物口服和黏膜制剂:PAA-聚乙烯醇PAA-羟丙甲纤维素巴布膏剂压敏胶:PAA-聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇第八页,共七十三页。〔二〕、交联聚丙烯酸钠〔1〕制备丙烯酸钠聚合而成,呈胶冻状透明的弹性体〔2〕性质高吸水性树脂材料,在水中不溶,但吸水膨胀吸水机理:羧酸基团的亲水性,使其可吸引与之配对的可动离子和水分子,产生很高的渗透压,结构内外渗透压差和聚电解质对水的亲和力,促使大量水迅速进入树脂内。〔3〕应用外用软膏或乳膏的水性基质;巴布剂的基质的主要材料;医用尿布、吸血巾等一次性复合卫生材料的主要填充剂第九页,共七十三页。[CH2-CH]n[C3H2C12H21O12]mCOOH〔三〕、卡波沫〔一〕来源是丙烯酸与丙烯基蔗糖交联的高分子聚合物,按粘度不同分为934、940、941等规格,交联度不高,微弱交联化学结构:第十页,共七十三页。〔二〕性质1.性状是一种吸湿性很强的白色松散粉末,微有特异臭味2.溶解、溶胀及其凝胶特性具有一定的亲水性,可分散于水,在水中迅速溶胀,但不溶解,呈弱酸性,表现出很低的粘性。卡波沫常用无机碱和有机碱中和使用,中和后,增稠作用即时完成,呈水凝胶。利用氢键结合也可实现卡波沫的溶胀与凝胶化作用,其机理是引入一个羟基给予体。第十一页,共七十三页。3.乳化及稳定作用一方面由于其分子中存在亲水、硫水局部,因而具有乳化作用;另一方面它可在较大范围内调节两相粘度,大局部型号均可采用,这是卡波沫运用于乳剂系统的最大伏点。4.稳定性固态卡波沫较稳定宜中和后使用,中和后的聚合物凝胶在正常的条件下不会水解、氧化5.生物相容性第十二页,共七十三页。〔三〕应用1.黏合剂、包衣材料用作颗粒剂和片剂的粘合剂,用作包衣材料具有衣层巩固、细腻和滑润感好的特点。2.局部外用制剂基质用作软膏、洗剂、乳膏剂、栓剂或亲水性凝胶剂的基质,具有优良的流变学性质与增湿润滑能力,搽于皮肤外表具有特别的细腻滑爽感,在皮肤上铺展良性良好.3.乳化剂、增稠剂和助悬剂卡波沫具有交联的网状结构,特别适合用作助悬剂第十三页,共七十三页。4.缓控释材料①卡波沫的缓释、控释作用在于其溶胀与形成凝胶的性质。②本品可与碱性药物生成盐并形成可溶性凝胶发挥缓释、控释作用,特别适合与制备缓释液体制剂,如滴眼剂、滴鼻剂等,同时还可发挥掩味作用。5.黏膜黏附材料近年来常利用卡波沫制备粘膜粘附片剂以到达缓释效果,聚合物大分子链可以与粘膜糖蛋白大分子相互缠绕而维持常长时间粘附作用,与一些水溶性纤维素衍生物配伍使用有更好的效果。第十四页,共七十三页。〔四〕、丙烯酸树脂〔1〕来源实际上是甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸等单体按不同比例共聚而成的一大类聚合物,在药剂领域中常用的薄膜包衣材料.化学结构:R1CH3[CH2C]n1[CH2C]n
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