第十一章动力学课件.pptVIP

级数;2.微分法确定速率方程;3.尝试法;5.阿伦尼乌斯方程;第十一章的题目可分为四类，一是速率方程积分形式的应用，二是速率方程的确定主要研究其级数的大小，分为尝试法，半衰期法，初始速率法，隔离法等。

三是对阿伦尼乌斯方程（适用条件）的应用，求活化能或速率常数，四是证明题，要灵活运用复合反应速率的近似处理法。;;下面4题用到了一级反应的规律;11.2某一级反应A→B的半衰期为10min。求1h后剩余A的分数。

解：根据一级反应的特点

又因为：即有：

1-x=1.56%;3．?某一级反应，反应进行10min后，反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间？

????解：根据一级反应速率方程的积分式

????答：反应掉50%需时19.4min。;类似题目:

解：从k的纲量可知反应为一级反应，

本题易错处为漏写2，原因在于半衰期公式中的k是相应于发生“衰变”的物质的，而题目中的k是对于整个反应的。对于本题kA=2k，kD=k，即反应物A的消耗速率是以反应进度定义的反应速率2倍;11.6偶氮甲烷(CH3NNCH3)的分解为一级反应。

CH3NNCH3(g)→C2H6(g)+N2(g)

在真空密闭容器中充入初始压力为21.332kPa的偶氮甲烷气体，反应进行到1000s时测得系统的总压为22.732kPa

求速率常数和半衰期。;9．现在的天然铀矿中。已知的蜕变反应的速率常数为，的蜕变反应的速率常数为。问在20亿年()前，等于多少？(a是时间单位年的符号。)

解：根据速率常数的单位知和的蜕变反应为一级反应，根据一级反应特点可得：;11.12硝基苯甲酸乙酯(NO2C6H4COOC2H5)与水的水解反应为二级。

NO2C6H4COOC2H5+H2O→硝基苯甲酸+乙醇

在15°C时的动力学数据如下，两个反应物的初始浓度皆为0.05mol/L

求速率常数。

;第十一章作业出现的问题;;;;13．?某气相反应为二级反应，在恒温恒容下的总压p数据如下,求。

?解：设总压为pA，初始压力为pA,0，在时刻t，A(g)的分压为pA,;;;;11.15反应2NOCl（g）→2NO（g）+Cl2（g）在200℃下的动???学数据如下：

反应开始只有NOCl，并认为反应能进行到底。求反应级数n及速率常数k。

解：法一，设NOCl为A，采用尝试代入法，将题所给数据按一、二、三级反应积分式

计算出k的值，列入下表中，可以看出k1，k2,基本不变，;k3变化较大，并且反应能进行到底，而一级反应不能进行到底，故反应级数n及速率常数k为：

;方法2;可以利用课本中的尝试法，利用各反应速率方程积分形式的线性

关系来确定反应级数。一般是对数据进行处理，得到

或图，呈线性关系的图对应正确的速率方程。由于

二级反应最为常见，通常先尝试图。

;第十一章作业出现的问题;半衰期法（提倡使用，不需作切线，步骤少，比较简单）;;25．?65oC时气相分解的速率常数为，活化能为，求80oC时的k及。

?解：根据Arrhenius公式??????????

根据k的单位，该反应为一级反应;27．双光气分解反应为一级反应。将一定量双光气迅速引入一个280oC的容器中，751s后测得系统的压力为2.710kPa；经过长时间反应完了后系统压力为4.008kPa。305oC时重复试验，经?320s系统压力为2.838kPa；反应完了后系统压力为3.554kPa。求活化能。

;;11.29反应中，k1和k-1在25℃时分别为0.20s-1和3.9477×10-3（MPa）-1·s-1，在35oC时二者皆增为2倍。试求：

（1）25℃时的平衡常数K；

（2）正、逆反应的活化能及时的反应热Q