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纯液体饱和蒸汽压的测定
??????数据处理
一、原理
在一定温度下,与纯液体处于平衡状态时的蒸气压力,称为该温度下的饱和蒸气压。这里的平衡状态是动态平衡。纯液体的蒸气压是随温度变化而改变的,它们的关系可以用克劳修斯—克拉贝龙方程表示:
dlnp*/dT=ΔvHm/RT2??????????????????(1)
??式中p*代表纯液体温度T时的饱和蒸气压;T为热力学温度;ΔvHm为液体摩尔气化热。温度变化不大时,ΔvHm可视为为恒值。将(1)式积分得:
??????????????????????????lnp*=-ΔvHm/RT+C???????????????????(2)
?在一定温度范围内,测定不同温度下的饱和蒸气压,以lnp*对1/T作图,可得一直线,由此直线的斜率可求出温度范围内ΔvHm的值。当外压为标准大气压时,液体蒸气压与外压相等时的温度称为该液体的正常沸点。
二.数据处理
序号
1
2
3
4
5
6
7
8
蒸气压(P*)/Pa
29502
38432
45762
54425
61222
69352
77749
85479
沸点(T)/K
342.65
349.15
353.35
357.95
360.95
364.15
365.65
368.65
测量的数据如上表,先用P*对T作图。具体方法是:
用鼠标选定第一行和第二行数据,选“插入”中的“图表”,或单击工具栏中的“图表”符号。
出现一个对话框,选择“标准类型”中的“XY散点图”,在出现的对话框上单击“完成”。出现一个图表。
在图中右击,选择“添加趋势线”。
再在趋势线上右击,选择“趋势线格式”,出现一个对话框,在“类型”中选择“指数”,在“图案”可以选择趋势线的样式,在“选项”中选择显示公式,此功能十分有用,可以给出方程,减少人工处理的误差。出现的方程字体可以调节大小。在空白处右击,选择“图表选项”可以标出图表名称以及坐标轴代表的含义和单位,还可以选择网格线的格式。在两个坐标轴附近右击,可以调节坐标轴的刻度,字体大小等。在输入x轴单位时,可以通过调节字的字体达到效果。最后做出的图如下:
图1???P*-T图
由方程均匀取十组数T和P*的值,并求出对应的1/T和lnP*。可以利用Excel的计算功能求出。方法是:
在一行输入十个均匀的数据T,例如在第四行,在第五行输入公式=0.0238e0.0409x,但将x换为对应T值的位置,如B4,另外,指数幂需要用“插入”中的EXP函数。最后公式为“=0.0238*EXP(0.0409*B4)”
用鼠标拖动,求出其他值。同样方法利用公式求出对应的1/T和lnP*值。
T
340
343
346
349
352
355
358
361
P*
26054.1
29455.3
33300.6
37647.8
42563
48118.9
54401
61502
lnP*
10.1679
10.2906
10.4133
10.536
10.659
10.7814
10.904
11.027
1/T
0.00294
0.00292
0.00289
0.00287
0.0028
0.00282
0.0028
0.0028
用lnP*对1/T作图,方法同上,只是在选择“类型”时选择“线型”,作出的图如下:
图2????lnP*-1/T图
代入(2)式求得ΔvHm=-42428J*mol-1,误差为4.45%,沸点为373.21K,误差为0.02%。
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